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      高中離子反應(yīng)教案

      發(fā)表時(shí)間:2020-10-27

      化學(xué)反應(yīng)的方向。

      老師工作中的一部分是寫教案課件,大家在著手準(zhǔn)備教案課件了。是時(shí)候?qū)ψ约航贪刚n件工作做個(gè)新的規(guī)劃了,才能使接下來的工作更加有序!你們到底知道多少優(yōu)秀的教案課件呢?下面是小編為大家整理的“化學(xué)反應(yīng)的方向”,供您參考,希望能夠幫助到大家。

      第1節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向
      學(xué)習(xí)目標(biāo)
      1.理解熵及熵變的意義
      2.能用焓變和熵變說明化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。
      知識(shí)梳理
      1.焓變______(是,不是)決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。
      2.熵,符號(hào)為____,單位______,是描述_____________的物理量,熵值越大,___________。
      在同一條件下,不同的物質(zhì)熵值______,同一物質(zhì)S(g)___S(l)____S(s)(<,>,=)。
      3.熵變?yōu)開__________________________,用符號(hào)_______表示。
      產(chǎn)生氣體的反應(yīng),氣體的物質(zhì)的量增大的反應(yīng),為熵值______(增大,減小,不變)的反應(yīng),熵變?yōu)開_____(正,負(fù))值。
      4.在___________一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的方向是____________共同影響的結(jié)果,反應(yīng)方向的判據(jù)為_______________。
      當(dāng)其值:大于零時(shí),反應(yīng)________________
      小于零時(shí),反應(yīng)_______________
      等于零時(shí),反應(yīng)________________
      即在__________一定的條件下,反應(yīng)_____(放熱,吸熱)和熵______(增大,減小,不變)都有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
      5.恒壓下溫度對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響
      種類ΔHΔSΔH—TΔS反應(yīng)的自發(fā)性例
      1—+2H2O2(g)→2H2O(g)+O2(g)
      2+—2CO(g)→2C(s)+O2(g)
      3++在低溫
      在高溫CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)
      4——在低溫
      在高溫HCl(g)+NH3(g)→NH4Cl(s)

      當(dāng)ΔH,ΔS符號(hào)相同時(shí),反應(yīng)方向與溫度T______(有關(guān),無關(guān))
      當(dāng)ΔH,ΔS符號(hào)相反時(shí),反應(yīng)方向與溫度T______(有關(guān),無關(guān))
      學(xué)習(xí)導(dǎo)航
      1.方法導(dǎo)引
      (1)通過計(jì)算或分析能確定ΔH–TΔS的符號(hào),進(jìn)而確定反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向是本節(jié)的重點(diǎn)。
      (2)熵是體系微觀粒子混亂程度的量度。體系混亂度越大,其熵值越大。一般情況下氣態(tài)物質(zhì)的熵大于液態(tài)物質(zhì)的熵,液態(tài)物質(zhì)的熵大于固態(tài)物質(zhì)的熵;相同物態(tài)的不同物質(zhì),摩爾質(zhì)量越大,或結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,熵值越大。
      (3)對(duì)某化學(xué)反應(yīng),其熵變?chǔ)為反應(yīng)產(chǎn)物總熵與反應(yīng)物總熵之差。在化學(xué)反應(yīng)過程中,如果從固態(tài)物質(zhì)或液態(tài)物質(zhì)生成氣態(tài)物質(zhì),體系的混亂度增大;如果從少數(shù)的氣態(tài)物質(zhì)生成多數(shù)的氣態(tài)物質(zhì),體系的混亂度也變大。這時(shí)體系的熵值將增加。根據(jù)這些現(xiàn)象可以判斷出過程的ΔS>0。
      (4)利用ΔH-TΔS的符號(hào)可判斷恒溫恒壓條件下反應(yīng)的方向:ΔH-TΔS<0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;ΔH–TΔS=0時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);ΔH–TΔS>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。當(dāng)焓變和熵變的作用相反且相差不大時(shí),溫度可能對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用,可以估算反應(yīng)發(fā)生逆轉(zhuǎn)的溫度(正為轉(zhuǎn)向溫度):T(轉(zhuǎn))=。化學(xué)反應(yīng)體系的焓變減少(ΔH<0)和熵變?cè)黾樱é>0)都有利于反應(yīng)正向進(jìn)行。
      ※(5)在一定溫度范圍內(nèi),反應(yīng)或過程的ΔH(T)≈ΔH(298K),ΔS(T)≈ΔS(298K),式中溫度T既可以是298K,也可以不是298K,這是由于當(dāng)溫度在一定范圍改變時(shí),反應(yīng)的ΔH=ΔfH(反應(yīng)產(chǎn)物)–ΔfH(反應(yīng)物)。盡管反應(yīng)物與生成物的ΔfH,S均相應(yīng)改變,但它們相加減的最終結(jié)果仍基本保持不變。
      2.例題解析
      例1.分析下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度條件。
      (1)2N2(g)+O2(g)→2N2O(g);ΔH=163kJ.mol—1
      (2)Ag(s)+Cl2(g)→AgCl(s);ΔH=-127kJ.mol—1
      (3)HgO(s)→Hg(l)+O2(g);ΔH=91kJ.mol—1
      (4)H2O2(l)→O2(g)+H2O(l);ΔH=-98kJ.mol—1
      解析:反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的前提是反應(yīng)的ΔH-TΔS<0,與溫度有關(guān),反應(yīng)溫度的變化可能使ΔH-TΔS符號(hào)發(fā)生變化。
      (1)ΔH>0,ΔS<0,在任何溫度下,ΔH-TΔS>0,反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行。
      (2)ΔH<0,ΔS<0,在較低溫度時(shí),ΔH-TΔS<0,即反應(yīng)溫度不能過高。
      (3)ΔH>0,ΔS>0,若使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,即ΔH-TΔS<0,必須提高溫度,即反應(yīng)只有較高溫度時(shí)自發(fā)進(jìn)行。
      (4)ΔH<0,ΔS>0,在任何溫度時(shí),ΔH-TΔS<0,即在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行。
      例2.通常采用的制高純鎳的方法是將粗鎳在323K與CO反應(yīng),生成的Ni(CO)4經(jīng)提純后在約473K分

      解得到高純鎳。Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(l)已知反應(yīng)的ΔH=-161kJ.mol—1

      ΔS=-420J.mol—1.K—1。試分析該方法提純鎳的合理性。
      分析:根據(jù)ΔH-TΔS=0時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,則反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度為:
      T=
      當(dāng)T<383K時(shí),ΔH-TΔS<0,反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行;
      當(dāng)T>383K時(shí),ΔH-TΔS>0,反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。
      粗鎳在323K與CO反應(yīng)能生成Ni(CO)4,Ni(CO)4為液態(tài),很容易與反應(yīng)物分離。Ni(CO)4在473K分解可得到高純鎳。因此,上述制高純鎳的方法是合理的。

      相關(guān)知識(shí)

      化學(xué)反應(yīng)的方向和限度


      教學(xué)時(shí)間第八周4月11日本模塊第20、21課時(shí)
      教學(xué)
      課題專題專題1化學(xué)反應(yīng)速率
      單元第二單元化學(xué)反應(yīng)的方向和限度
      節(jié)題第三課時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)1、2
      教學(xué)目標(biāo)知識(shí)與技能理解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能用化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。。
      過程與方法能描述化學(xué)平衡常數(shù)的意義,培養(yǎng)歸納思維能力
      情感態(tài)度
      與價(jià)值觀體會(huì)化學(xué)平衡是相對(duì)的、有條件的、動(dòng)態(tài)的,樹立辯證唯物主義觀點(diǎn)。
      教學(xué)重點(diǎn)化學(xué)平衡計(jì)算
      教學(xué)難點(diǎn)計(jì)算。
      教學(xué)方法討論法、探究法
      教學(xué)過程

      教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      (基面知識(shí))
      二、化學(xué)平衡常數(shù)
      對(duì)于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)平衡常數(shù)表達(dá)式,它的大小能說明,K值越大,表示。平衡常數(shù)受的影響較大,使用時(shí)要注明。因?yàn)楹偷臐舛瓤梢暈槎ㄖ?,所以在平衡常?shù)的表達(dá)式中不計(jì)算。
      (小結(jié))對(duì)反應(yīng)mA+nBpC+qD
      一、化學(xué)平衡常數(shù)
      1、表達(dá)式:平衡常數(shù)K=
      2、影響因素及注意:K受溫度影響
      3、意義:越大,反應(yīng)進(jìn)行的越完全
      4、作用:(1)進(jìn)行定量計(jì)算
      (2)判斷化學(xué)平衡移動(dòng)方向
      Q(濃度積)K(平衡常數(shù))化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
      Q(濃度積)==K(平衡常數(shù))化學(xué)平衡不動(dòng)
      Q(濃度積)K(平衡常數(shù))化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
      (講解)
      通過自學(xué)完成

      數(shù)據(jù)分析:書P44表2-6

      生成物平衡時(shí)濃度方次的乘積與反應(yīng)物濃度方次乘積之比
      放熱反應(yīng)—升高溫度—平衡常數(shù)減小)
      吸熱反應(yīng)—升高溫度—平衡常數(shù)增大)
      反應(yīng)中有固體和純液體化,

      學(xué)

      程教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      因此其濃度不計(jì)算在表達(dá)式中。
      如:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
      CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(l)
      K=
      5.稀溶液中反應(yīng)物有水參加,水的濃度也不計(jì)算在內(nèi)。
      如:Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+
      K=
      6.對(duì)同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),不同的化學(xué)方程式對(duì)應(yīng)不同如:
      N2O4(g)2NO2(g)K=
      N2O4(g)NO2(g)K=
      7.對(duì)于氣體反應(yīng),可以用平衡時(shí)物質(zhì)的量濃度表示,也可以用平衡時(shí)氣體的分壓表示。
      N2O4(g)2NO2(g)K=
      二、化學(xué)平衡常數(shù)有關(guān)計(jì)算
      1、模式(初—轉(zhuǎn)—平)注意:單位
      2、步驟:
      [例題1]1.在某溫度下,可逆反應(yīng)mA+nBpC+
      qD的平衡常數(shù)為K,下列說法正確
      的是()
      A.K越大,達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。
      B.K越小,達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。
      C.K隨反應(yīng)物濃度的改變而改變。
      D.K隨溫度的改變而改變。
      E.K越大,反應(yīng)的速率越大。
      K=c(CO2)

      邊討論,邊理解

      因化學(xué)計(jì)量數(shù)變而變
      對(duì)應(yīng)方次

      理解思維方法


      學(xué)

      程教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      2.現(xiàn)由可逆反應(yīng)CO(氣)+H2O(氣)CO2(氣)+H2(氣)-△H,在850℃時(shí),K=1。
      ①若溫度升高至950℃,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),K____1(、、=)
      解析:K值越大表示反應(yīng)越易向正反應(yīng)方向進(jìn)行,升溫反應(yīng)逆反應(yīng)方向移動(dòng)即不易向正反應(yīng)方向進(jìn)行。
      ②850℃時(shí)在固定容積的密閉容器中放入混合物,起始濃度c(CO)=0.01mol/L,c(H2O)(氣)=0.03mol/L,c(CO2)=0.01mol/L,c(H2)=0.05mol/L。則反應(yīng)開始時(shí),H2O(氣)的消耗速率比生成速率___小____(大、小、不確定)

      解析:反應(yīng)常數(shù)K′==1,即反應(yīng)要向K=1的方向進(jìn)行只能使分子減小、分母增大即向逆反應(yīng)進(jìn)行。

      溫度不變即K不變CO(氣)+H2O(氣)=CO2(氣)+H2(氣)
      起始濃度0.010.10.010.05
      變化濃度xxxx
      平衡濃度(0.01-x)(0.1-x)(0.01+x)(0.05+x)
      K=1==得α(CO)
      ④保持容器溫度、體積不變,若在容器中充入適量的H2,則重新達(dá)到平衡時(shí),CO的反應(yīng)速率比充H2之前___增大___(大、小、不確定)理由是什么?

      [解析]:增大任一反應(yīng)物或生成物的濃度,化學(xué)反應(yīng)速率都增大。

      3.在一定條件下,氨氣和氮氧化物(NOn)能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。將一定量的氨氣和氮氧化物充入一真空的恒容密閉容器中,保持溫度不變,使反應(yīng)達(dá)到平衡。
      ①配平化學(xué)方程式NH3(氣)+NOn(氣)N2(氣)+H2O(氣)
      解析:4nNH3(氣)+6NOn(氣)(2n+3)N2(氣)+6nH2O(氣)
      ②分析氨氣的反應(yīng)速率v與時(shí)間t的關(guān)系如圖所示,已知:m=0.22mol/(Lmin),p=250。反應(yīng)中氨氣的瞬時(shí)速率與氨氣的存留濃度的關(guān)系為v∶c(NH3)=1∶6(數(shù)據(jù))。在下表①~⑤中填入v和c(NH3)。

      tminv(NH3)mol/(Lmin)c(NH3)mol/L
      00.22①
      5②③
      平衡時(shí)④⑤
      [解析]:由圖可知,該反應(yīng)在t=9min時(shí)達(dá)到平衡。另外由
      速率-時(shí)間關(guān)系v-m=-知v=m-;又氨氣的瞬時(shí)速率與氨氣的存留濃度的關(guān)系為v∶c(NH3)=1∶6。聯(lián)立求解。
      tminv(NH3)mol/(Lmin)c(NH3)mol/L
      00.221.32
      50.171.02
      平衡時(shí)0.0580.34

      ③若起始時(shí)混合氣體總濃度為2.5mol/L,在恒溫恒容條件下達(dá)到平衡時(shí),測得壓強(qiáng)是反應(yīng)前的1.28倍,則NOn中的n是多少?
      解析:由②可知:t=0,c(NH3)=1.32mol/L;達(dá)到平衡時(shí),t=9min,c(NH3)=0.34mol/L。若取定容器體積為1L,則參加反應(yīng)的氨氣的物質(zhì)的量是0.98mol。
      又根據(jù)反應(yīng)4nNH3(氣)+6NOn(氣)=(2n+3)N2(氣)+6nH2O(氣)△n=4n-3,知每有4nmolNH3參加反應(yīng),混合氣體的物質(zhì)的量就減少(4n-3)mol,
      因此,得4n∶(4n-3)=0.98mol∶(0.28×2.5mol)n=2.625
      (△n也可由定義求出n2=3.2mol△n=3.2mol-2.5mol=0.7mol)
      [小結(jié)]注意初-轉(zhuǎn)—平計(jì)算模式。
      [作業(yè)]P411、2
      板書計(jì)劃一、化學(xué)平衡常數(shù)
      1表達(dá)式:生成物平衡時(shí)濃度方次的乘積與反應(yīng)物濃度方次乘積之比
      2影響因素及注意:K受溫度影響
      3意義:越大,反應(yīng)進(jìn)行的越完全
      4作用:(1)進(jìn)行定量計(jì)算
      (2)判斷化學(xué)平衡移動(dòng)方向
      Q(濃度積)K(平衡常數(shù))化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
      Q(濃度積)==K(平衡常數(shù))化學(xué)平衡不動(dòng)
      Q(濃度積)K(平衡常數(shù))化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
      二、化學(xué)平衡常數(shù)有關(guān)計(jì)算
      1、模式(初—轉(zhuǎn)—平)注意:單位
      反饋計(jì)算模式掌握很好。

      [直擊高考]
      1.(08南通二檢)汽車內(nèi)燃機(jī)工作時(shí)產(chǎn)生的高溫會(huì)引起N2和O2的反應(yīng):N2(g)+O2(g)2NO(g),是導(dǎo)致汽車尾氣中含有NO的原因之一。某同學(xué)為控制污染,對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行研究。
      ⑴右圖表示在T1、T2兩種不同溫度下,一定量的NO發(fā)生分解過程中N2的體積分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的圖像,根據(jù)圖像判斷反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)為▲(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。
      ⑵2000℃時(shí),向容積為2L的密閉容器中充入10molN2與5molO2,達(dá)到平衡后NO的物質(zhì)的量為2mol,則2000℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=▲。該溫度下,若開始時(shí)向上述容器中充入N2與O2均為1mol,則達(dá)到平衡后N2的轉(zhuǎn)化率為▲。
      ⑶為避免汽車尾氣中的有害氣體對(duì)大氣的污染,給汽車安裝尾氣凈化裝置。凈化裝置里裝有含Pd等過渡元素的催化劑,氣體在催化劑表面吸附與解吸作用的機(jī)理如下圖所示。
      寫出上述變化中的總化學(xué)反應(yīng)方程式:▲。

      2、(08蘇錫卷8分)在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):
      CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),
      其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:
      t℃70080083010001200
      K0.60.91.01.72.6
      回答下列問題:
      (1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=。
      (2)該反應(yīng)為反應(yīng)(選填吸熱、放熱)。
      (3)能判斷該反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的依據(jù)是(多選扣分)。
      A.容器中壓強(qiáng)不變B.混合氣體中c(CO)不變
      C.υ正(H2)=υ逆(H2O)D.c(CO2)=c(CO)
      (4)某溫度下,平衡濃度符合下式:c(CO2)c(H2)=c(CO)c(H2O),試判斷此時(shí)的溫度為℃。

      1、⑴吸熱⑵(0.11)14.3%⑶2NO+O2+4CO4CO2+N2

      2、(每空各2分,共8分)(1);(2)吸熱;(3)B、C;(4)830
      2、(8分)在某一容積為2L的密閉容器內(nèi),加入0.8mol的H2和0.6mol的I2,在一定的條件下發(fā)生如下反應(yīng):
      H2(g)+I2(g)2HI(g)H0反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化情況如圖1:
      (1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為。
      (2)根據(jù)圖1數(shù)據(jù),反應(yīng)開始至達(dá)到平衡時(shí),平均速率v(HI)為。
      (3)反應(yīng)達(dá)到平衡后,第8分鐘時(shí):
      ①若升高溫度,化學(xué)平衡常數(shù)K(填寫增大、減小或不變)
      HI濃度的變化正確的是(用圖2中a-c的編號(hào)回答)
      ②若加入I2,H2濃度的變化正確的是,(用圖2中d-f的編號(hào)回答)
      (4)反應(yīng)達(dá)到平衡后,第8分鐘時(shí),若反容器的容積擴(kuò)大一倍,請(qǐng)?jiān)趫D3中畫出8分鐘后HI濃度的變化情況。
      (答案)(1)K=c2(HI)c(H2)c(I2)(1分)
      (2)0.167mol/Lmin(2分)
      (3)①減小、c②f(各1分)
      (4)見右圖(2分)

      3、(07海南高考6分)PCl5的熱分解反應(yīng)如下:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
      (1)寫出反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式;
      (2)已知某溫度下,在容積為10.0L的密閉容器中充入2.00molPCl5,達(dá)到平衡后,測得容器內(nèi)PCl3的濃度為0.150mol/L。計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)。
      4.將4molSO2與2molO2放入4L的密閉容器中,在一定條件下反應(yīng)達(dá)到平衡:
      2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)測得平衡時(shí)混合物總的物質(zhì)的量為5mol,求:
      (1)平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度;(2)該溫度下的平衡常數(shù);(2)平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率

      .(1)平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度為:C(SO2)=0.5mol/L(1分)C(O2)=0.25mol/L(1分)
      C(SO3)=0.5mol/L(1分)(2)K=0.25(2分)
      (3)平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率為:(2/4)×100%=50%(2分)

      化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向預(yù)習(xí)案


      第4節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向預(yù)習(xí)案
      1.復(fù)習(xí)第一章章引言和第一章第一節(jié)回答:
      1)常見的放熱反應(yīng)有;
      放熱反應(yīng)前后體系能量(升高或降低),焓變△H0;
      2)常見的吸熱反應(yīng)有;反應(yīng)前后體系能量(升高或降低),焓變△H0;
      2.閱讀教材第四節(jié)P34頁第一自然段談?wù)勀阏J(rèn)為為何要研究化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?

      3.依據(jù)教材P34頁第二段下的反應(yīng)方程式回答:
      放熱反應(yīng)過程中體系能量,因此具有的傾向??茖W(xué)家據(jù)此提出了用來判斷反應(yīng)進(jìn)行的傾向;但是有些反應(yīng)也是自發(fā)的,所以只根據(jù)來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。
      4.閱讀教材P35頁第一自然段回答:
      1)熵是衡量體系的物理量;符號(hào),構(gòu)成物質(zhì)的微粒之間無規(guī)則排列的程度越大,體系的混亂度,熵值;化學(xué)反應(yīng)中存在著熵變,符號(hào);體系的混亂度增大ΔS0,體系的混亂度減小ΔS0
      2)體系有自發(fā)地向混亂度的方向(熵)的方向轉(zhuǎn)變的傾向。
      5.閱讀教材P35頁第二、三自然段回答:
      1)和都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān),又都不能地作為反應(yīng)是否自發(fā)的判斷依據(jù),要判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,必須綜合考慮體系的和;
      2)在討論過程的方向問題時(shí),指的是沒有時(shí)體系的性質(zhì);過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的,不能確定過程是否和。

      第4節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?qū)W(xué)案
      一、建立自發(fā)過程與非自發(fā)過程的概念
      1.判斷下列過程能否自發(fā)進(jìn)行:
      1)高處的水往低處流;
      2)熱量由高溫物體傳向低溫物體;
      3)電流由電勢高的地方流向電勢低的地方;
      【小結(jié)】從能量角度來看,這些過程的共同點(diǎn)是:
      都能進(jìn)行(自發(fā)、非自發(fā)),且傾向于自發(fā)地由能量的狀態(tài)向能量的狀態(tài)轉(zhuǎn)化。
      二、判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的依據(jù)
      1.焓判據(jù)
      判斷化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行:
      1)NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H=-57.3kJmol-1
      2)Cu(s)+2AgNO3(aq)=Cu(NO3)2(aq)+2Ag(s)△H=-181.75kJmol-1
      3)2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g)△H=-636.1kJmol-1
      4)鐵在潮濕的空氣中生銹:Fe(s)……Fe2O3(aq)△H=-790.7kJmol-1
      【小結(jié)】從能量角度來看,這些反應(yīng)的共同點(diǎn)是:
      都是(自發(fā)、非自發(fā))反應(yīng),且都是(吸熱、放熱)反應(yīng),反應(yīng)前后體系能量(升高、降低)。
      【實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)】利用所給試劑和物品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證:
      Ba(OH)2固體、NH4Cl固體、藥匙、保鮮袋、橡皮筋
      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)論:
      請(qǐng)用語言概括焓變對(duì)化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向的影響
      2.熵判據(jù)
      1)熵的定義:熵是衡量體系的物理量;符號(hào),
      構(gòu)成物質(zhì)的微粒之間無規(guī)則排列的程度越大,體系的混亂度,熵值;
      2)熵變:化學(xué)反應(yīng)中存在著熵變,符號(hào);體系的混亂度增大ΔS0,體系的混亂度減小ΔS0
      3)熵判據(jù):化學(xué)反應(yīng)有自發(fā)地向混亂度(熵)的方向轉(zhuǎn)變的傾向。
      三、應(yīng)用判據(jù)解決問題
      根據(jù)你已有的知識(shí)和經(jīng)驗(yàn),分析下列過程的焓變、熵變與反應(yīng)方向:
      1)H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)△S=+80.7Jmol-1K-1
      △H0,△S0,該反應(yīng)(自發(fā)或非自發(fā))
      2)TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g)△H=+161.9kJmol-1
      △S=-38.4Jmol-1K-1
      △H0,△S0,該反應(yīng)(自發(fā)或非自發(fā))
      3)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△H=-176.9kJmol-1
      △H0,△S0,該反應(yīng)(自發(fā)或非自發(fā))
      4)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
      △H0,△S0,該反應(yīng)(自發(fā)或非自發(fā))
      四、課堂小結(jié)
      1)和共同影響著化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向,體系能量(△H0)和混亂度(△S0)都能促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
      2)△H<0且△S>0的反應(yīng)一定自發(fā)進(jìn)行
      △H>0且△S<0的反應(yīng)一定自發(fā)進(jìn)行
      五、方法提升與自主探究
      證明法:
      證偽法:
      【自主探究】
      對(duì)“△S0的反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行”這一觀點(diǎn),利用所給試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行證明和證偽。
      試劑:CaCl2(aq)、HCl(aq)、Na2CO3(aq),書寫反應(yīng)方程式并說出證明或證偽的理由。
      證明:理由:
      證偽:理由:
      【拓展思考】
      登錄一個(gè)有搜索功能的網(wǎng)站(如百度),鍵入“熵”字:加深和擴(kuò)大你對(duì)“熵”的認(rèn)識(shí)。

      六、[隨堂練習(xí)]
      1.下列說法不正確的是()
      A.焓變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。
      B.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大。
      C.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱
      D.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)
      2.以下自發(fā)反應(yīng)可用能量判據(jù)來解釋的是()
      A.硝酸銨自發(fā)地溶于水
      B.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g);△H=+56.7kJ/mol
      C.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g);△H=+74.9kJ/mol
      D.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);△H=-571.6kJ/mol
      3.下列反應(yīng)中,熵減小的是
      A.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
      C.MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)D.2CO(g)=2C(s)+O2(g)
      4.碳酸銨〔(NH4)2CO3〕在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說法中正確的是()
      A.其分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大;
      B.其分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量;
      C.其分解是吸熱反應(yīng),據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解;
      D.碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。
      5.25℃和1.01×105Pa時(shí),反應(yīng)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);△H=+56.76kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行的原因是()
      A.是吸熱反應(yīng)B.是放熱反應(yīng)
      C.是熵減少的反應(yīng)D.熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)
      6.下列說法不正確的是:
      A.焓變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素,多數(shù)的能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)
      B.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大。
      C.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱
      D.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)
      7.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是∶
      A.吸熱反應(yīng);B.放熱反應(yīng);
      C.熵增加反應(yīng);D.熵增加或者放熱反應(yīng)。

      化學(xué)反應(yīng)的方向和限度學(xué)案


      第二單元化學(xué)反應(yīng)的方向和限度

       第1課時(shí) 化學(xué)反應(yīng)的方向

      [目標(biāo)要求] 1.了解自發(fā)過程和化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性。2.通過“有序”和“無序”的對(duì)比,了解熵和熵變的概念。3.初步了解焓變和熵變對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響,能用焓變和熵變說明化學(xué)反應(yīng)的方向。

      一、化學(xué)反應(yīng)的方向
      1.化學(xué)反應(yīng)具有方向性,許多化學(xué)反應(yīng)的正反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,而其逆反應(yīng)無法自發(fā)進(jìn)行。
      2.自發(fā)反應(yīng):在一定條件下無需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)。
      二、判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù)
      1.能量判據(jù)
      自然界中的自發(fā)過程,都有由能量較高狀態(tài)向能量較低狀態(tài)轉(zhuǎn)化的傾向;絕大多數(shù)放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行,且反應(yīng)放出的熱量越多,體系能量降低得也越多,反應(yīng)越完全。
      反應(yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一。
      2.熵判據(jù)
      (1)熵
      用來度量體系混亂程度的物理量。熵值越大,混亂程度越大。符號(hào)為S。單位:Jmol-1K-1。
      (2)熵值大小的比較
      同一種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)熵值大小為S(g)>S(l)>S(s)。
      (3)熵變:反應(yīng)前后體系熵的變化,符號(hào)為ΔS。
      若發(fā)生變化后體系的混亂度增大,該過程的ΔS0,反之,ΔS0。
      (4)熵變與化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性關(guān)系
      ΔS0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;ΔS0,反應(yīng)不能進(jìn)行。化學(xué)反應(yīng)的ΔS越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
      3.復(fù)合判據(jù)
      體系能量降低(ΔH0)和混亂度增大(ΔS0)都有促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向,判斷反應(yīng)的自發(fā)性必須綜合考慮反應(yīng)的焓變和熵變。在恒溫、恒壓時(shí):
      (1)當(dāng)ΔH0,ΔS0時(shí),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
      (2)當(dāng)ΔH0,ΔS0時(shí),反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。
      (3)當(dāng)ΔH0,ΔS0時(shí),反應(yīng)在較低溫度下自發(fā)進(jìn)行。
      (4)當(dāng)ΔH0,ΔS0時(shí),反應(yīng)在較高溫度下自發(fā)進(jìn)行。

      知識(shí)點(diǎn)一 能量判據(jù)
      1.實(shí)驗(yàn)證明,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。對(duì)此說法的理解正確的是()
      A.所有的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的
      B.所有的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的
      C.焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一個(gè)重要因素
      D.焓變是決定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的惟一判據(jù)
      答案 C
      解析 多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),并不是所有自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),既然說“多數(shù)”,必定存在特例,所以只能說“焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一個(gè)重要因素,但不是唯一因素”。
      2.下列自發(fā)反應(yīng)可用焓判據(jù)來解釋的是()
      A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJmol-1
      B.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJmol-1
      C.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-286kJmol-1
      D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)ΔH=+178.2kJmol-1
      答案 C
      解析 從焓變的角度分析,化學(xué)反應(yīng)有由高能狀態(tài)向低能狀態(tài)轉(zhuǎn)化、使體系能量降低的趨勢,表現(xiàn)為放熱反應(yīng)較易進(jìn)行。
      知識(shí)點(diǎn)二 熵判據(jù)
      3.碳酸銨(NH4)2CO3在室溫下就能自發(fā)的分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說法正確的是()
      A.碳酸銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大
      B.碳酸銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量
      C.碳酸銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解
      D.碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解
      答案 A
      解析 (NH4)2CO3的分解為吸熱反應(yīng),而吸熱反應(yīng)不易自發(fā)進(jìn)行;根據(jù)焓變與熵變對(duì)化學(xué)反應(yīng)的共同影響,該反應(yīng)熵值一定增大。
      4.摩爾熵是單位物質(zhì)的量的物質(zhì)在一定條件下所具有的熵。試比較下列兩組物質(zhì)摩爾熵的大小順序。
      (1)相同條件下的氣態(tài)甲醇、乙醇、丙醇。
      (2)氣態(tài)苯、液態(tài)苯、固態(tài)苯。
      答案 (1)S(氣態(tài)甲醇)S(氣態(tài)乙醇)S(氣態(tài)丙醇) (2)S(氣態(tài)苯)S(液態(tài)苯)S(固態(tài)苯)
      解析 一般來講,組成物質(zhì)的原子種類相同時(shí),一個(gè)分子中的原子數(shù)目越多,其混亂度就越大,熵值也越大;對(duì)于同一種物質(zhì),S(g)S(l)S(s)。根據(jù)以上的規(guī)律可知,對(duì)于(1),S(氣態(tài)甲醇)S(氣態(tài)乙醇)S(氣態(tài)丙醇);對(duì)于(2),S(氣態(tài)苯)S(液態(tài)苯)S(固態(tài)苯)。
      知識(shí)點(diǎn)三 復(fù)合判據(jù)
      5.某反應(yīng):A===B+C在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,在高溫下能自發(fā)進(jìn)行,對(duì)該反應(yīng)過程ΔH、ΔS的判斷正確的是()
      A.ΔH<0、ΔS<0B.ΔH>0、ΔS<0
      C.ΔH<0、ΔS>0D.ΔH>0、ΔS>0
      答案 D
      解析 由題意知:該反應(yīng)在室溫下不能自發(fā)反應(yīng),而高溫下能自發(fā)進(jìn)行。根據(jù)ΔH和ΔS對(duì)反應(yīng)方向的共同影響可推知:ΔH0,ΔS0。
      6.下列反應(yīng)中,常溫常壓下一定不能自發(fā)進(jìn)行的是()
      A.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
      ΔH=-78.03kJmol-1
      ΔS=+1110Jmol-1K-1
      B.CO(g)===C(s,石墨)+12O2(g)
      ΔH=110.5kJmol-1
      ΔS=-89.36Jmol-1K-1
      C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)
      ΔH=-444.3kJmol-1
      ΔS=-280.1Jmol-1K-1
      D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
      ΔH=37.30kJmol-1
      ΔS=+184.05Jmol-1K-1
      答案 B
       
      練基礎(chǔ)落實(shí)

      1.下列說法中正確的是()
      A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的
      B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或不變的反應(yīng)
      C.自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)?shù)臈l件下才能實(shí)現(xiàn)
      D.自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實(shí)現(xiàn)
      答案 C
      解析 放熱反應(yīng)常常是容易進(jìn)行的過程,吸熱反應(yīng)有些也是自發(fā)的;自發(fā)反應(yīng)的熵不一定增大,可能減小,也可能不變;過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,是否能實(shí)現(xiàn)還要看具體的條件,能量判據(jù)和熵判據(jù)要綜合考慮利用,不能簡單地單一使用。故選C。
      2.下列對(duì)熵的理解不正確的是()
      A.同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大,固態(tài)時(shí)熵值最小
      B.體系越有序,熵值越??;越混亂,熵值越大
      C.與外界隔離的體系,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵減小
      D.25℃、1.01×105Pa時(shí),2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是熵增的反應(yīng)
      答案 C
      解析 體系都有從有序自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向,此過程為熵增過程,故C錯(cuò)誤。
      3.在圖中A、B兩容器里,分別收集著兩種互不作用的理想氣體。若將中間活塞打開(如圖所示),兩種氣體分子立即都分布在兩個(gè)容器中。這是一個(gè)不伴隨能量變化的自發(fā)過程。關(guān)于此過程的下列說法不正確的是()
      A.此過程為混亂程度小的向混亂程度大的方向變化的過程,即熵增大的過程
      B.此過程為自發(fā)過程,而且沒有熱量的吸收或放出
      C.此過程從有序到無序,混亂度增大
      D.此過程是自發(fā)可逆的
      答案 D
      解析 根據(jù)題意ΔH=0,ΔS>0,由ΔH-TΔS推知該過程能自發(fā)進(jìn)行,氣體擴(kuò)散為熵增過程,而其逆過程不能自發(fā)進(jìn)行。
      4.已知在等溫條件下,化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)為:
      ΔH-TΔS0,反應(yīng)能正向自發(fā)進(jìn)行;
      ΔH-TΔS=0,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);
      ΔH-TΔS0,反應(yīng)能逆向自發(fā)進(jìn)行。
      (其中ΔH為焓變,ΔS為熵變,T為熱力學(xué)溫度,單位為K)
      設(shè)反應(yīng)A(s)===D(g)+E(g) ΔH-TΔS=(-4500+11T)Jmol-1,要防止反應(yīng)發(fā)生,溫度必須()
      A.高于409K
      B.低于136K
      C.高于136K而且低于409K
      D.低于409K
      答案 A
      5.25℃和1.01×105Pa時(shí),反應(yīng)2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行的原因是()
      A.是吸熱反應(yīng)B.是放熱反應(yīng)
      C.是熵減少的反應(yīng)D.熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)
      答案 D

      練方法技巧
      6.石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為
      C(石墨)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-393.51kJmol-1
      C(金剛石)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-395.41kJmol-1
      關(guān)于金剛石和石墨的相互轉(zhuǎn)化,下列說法正確的是()
      A.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過程
      B.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過程
      C.金剛石比石墨更穩(wěn)定
      D.金剛石比石墨能量低
      答案 B
      解析 由熱化學(xué)方程式可知,石墨比金剛石能量低,1mol石墨轉(zhuǎn)化為1mol金剛石需吸收1.9kJ的熱量,金剛石轉(zhuǎn)化為石墨是放熱反應(yīng),因此金剛石轉(zhuǎn)化為石墨是自發(fā)進(jìn)行的過程。物質(zhì)所具有的能量越低越穩(wěn)定。
      點(diǎn)撥:那些不用借助外力就可以自動(dòng)進(jìn)行的自發(fā)過程的共同特點(diǎn)是:體系趨于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量),這就是所謂的能量判據(jù)。但是自動(dòng)進(jìn)行的自發(fā)反應(yīng)不一定都是由高能狀態(tài)到低能狀態(tài)的過程,例如,硝酸銨溶于水。因而只使用能量判據(jù)來確定變化過程的方向是片面的。對(duì)具體反應(yīng)需應(yīng)用能量判據(jù)和熵判據(jù)綜合進(jìn)行分析,即凡是能夠使體系能量降低、熵增大的方向就是化學(xué)反應(yīng)容易進(jìn)行的方向。
      7.汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器,它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體,其反應(yīng)原理是:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g),在298K、100kPa下,ΔH=-113kJmol-1,ΔS=-145Jmol-1K-1。下列說法中錯(cuò)誤的是()
      A.該反應(yīng)中反應(yīng)物總能量高于生成物的總能量
      B.該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,因此需要高溫和催化劑條件
      C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,高溫和催化劑條件只是加快反應(yīng)的速率
      D.汽車尾氣中的這兩種氣體會(huì)與人體血紅蛋白結(jié)合而使人中毒
      思路點(diǎn)撥:解答本題要注意以下兩點(diǎn):
      (1)利用ΔG=ΔH-TΔS判斷反應(yīng)的方向。
      (2)注意反應(yīng)發(fā)生的條件。
      答案 B
      解析 因?yàn)?NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g),298K時(shí),ΔH=-113kJ/mol,ΔS=-145Jmol-1K-1,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),且是熵減的反應(yīng),生成物的總能量低于反應(yīng)物的總能量。常溫時(shí)ΔG=ΔH-TΔS=-113kJmol-1-298K×(-145×10-3kJmol-1K-1)=-69.79kJmol-10,即該反應(yīng)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,故A、C、D正確。

      練綜合拓展

      8.某化學(xué)科研小組研究在其他條件不變時(shí),改變某一條件對(duì)反應(yīng)[可用aA(g)+bB(g)cC(g)表示]化學(xué)平衡的影響,得到如圖所示圖象(圖中p表示壓強(qiáng),T表示溫度,n表示物質(zhì)的量,α表示平衡轉(zhuǎn)化率,φ表示體積分?jǐn)?shù)):
      分析圖象,回答下列問題:
      (1)在圖象反應(yīng)Ⅰ中,若p1p2,則此正反應(yīng)為________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng),也是一個(gè)氣體分子數(shù)________(填“減少”或“增大”)的反應(yīng),由此判斷,此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,必須滿足的條件是________。
      (2)在圖象反應(yīng)Ⅱ中,T1________T2(填“”、“”或“=”),該正反應(yīng)為________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。
      (3)在圖象反應(yīng)Ⅲ中,若T1T2,則該反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?
      答案 (1)放熱 減少 低溫 (2) 放熱 (3)能自發(fā)進(jìn)行
      解析 本題涉及圖象的分析及化學(xué)平衡的移動(dòng)和反應(yīng)進(jìn)行的方向等知識(shí)點(diǎn)。反應(yīng)Ⅰ中恒壓下溫度升高,α(A)減小,即升高溫度平衡向左移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH0;由p1p2知恒定溫度時(shí)壓強(qiáng)越大,α(A)越大,即增大壓強(qiáng)平衡向右移動(dòng),說明此反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)(a+bc),即為熵減反應(yīng),ΔS0。放熱、熵減反應(yīng)只能在低溫下自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)Ⅱ中T1溫度下反應(yīng)先達(dá)到平衡狀態(tài),說明T1T2;溫度越高,平衡時(shí)C的物質(zhì)的量越小,即升高溫度平衡
      向左移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH0。反應(yīng)Ⅲ中在恒溫下壓強(qiáng)變化對(duì)α(A)沒有影響,說明壓強(qiáng)變化不能影響平衡,此反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)(a+b=c),反應(yīng)過程中熵變很小,ΔS≈0,若T1T2,恒壓下溫度越高α(A)越小,說明升高溫度平衡向左移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH0,則ΔH-TΔS0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。
      9.已知,一個(gè)可逆反應(yīng),若正反應(yīng)為自發(fā)過程,則其逆反應(yīng)為非自發(fā)過程,反之,亦然。
      (1)已知2CO(g)CO2(g)+C(s),T=980K時(shí)ΔH-TΔS=0。當(dāng)體系溫度低于980K時(shí),估計(jì)ΔH-TΔS____0(填“大于”、“小于”或“等于”,下同);當(dāng)體系溫度高于980K時(shí),估計(jì)ΔH-TΔS____0。
      (2)電子工業(yè)中清洗硅片上的SiO2(s)的反應(yīng)為
      SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g)
      ΔH(298.15K)=-94.0kJmol-1
      ΔS(298.15K)=-75.8Jmol-1K-1,設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度而變化,則此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度是________________________________________________________________________。
      答案 (1)小于 大于 (2)小于1240K
      解析 (1)C(s)+CO2(g)??2CO(g)的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,則2CO(g)??CO2(g)+C(s)為放熱反應(yīng),ΔH<0,且該反應(yīng)ΔS<0,則當(dāng)T<980K時(shí),ΔH-TΔS0,T>980K時(shí),ΔH-TΔS>0。
      (2)由題給信息,要使反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,須有ΔH-TΔS0,
      即-94.0kJmol-1-T×(-75.8Jmol-1K-1)×10-3kJJ-10則
      T94.0kJmol-175.8Jmol-1K-1×10-3kJJ-1=1.24×103K。
      10.在298K時(shí),下列反應(yīng)的ΔH依次為:
      C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)ΔH1=-1366.8kJmol-1
      C(石墨)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5kJmol-1
      H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l) ΔH3=-285.8kJmol-1
      乙醇(C2H5OH)、氫氣、石墨和氧氣的熵值分別為:
      161.0Jmol-1K-1、130.6Jmol-1K-1、5.74Jmol-1K-1、205.3Jmol-1K-1,則298K時(shí),由單質(zhì)生成1mol乙醇的ΔH、ΔS及ΔH-TΔS分別為多少?
      答案?。?77.6kJmol-1?。?44.93JmolL-1K-1?。?74.8kJmol-1
      解析 ΔH=2ΔH2+3ΔH3-ΔH1
      =2×(-393.5kJmol-1)+3×(-285.8kJmol-1)-(-1366.8kJmol-1)=-277.6kJmol-1
      ΔS=161.0Jmol-1K-1-3×130.6Jmol-1K-1-2×5.74Jmol-1K-1-1/2×205.3Jmol-1K-1
      =-344.93J/(molK)
      ΔG=ΔH-TΔS
      =-277.6kJmol-1-298K×(-344.93×10-3kJmol-1K-1)=-174.8kJmol-1

      第2課時(shí) 化學(xué)平衡狀態(tài)

      [目標(biāo)要求] 1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性,了解可逆反應(yīng)的概念、特點(diǎn)。2.理解化學(xué)平衡建立的過程。3.理解化學(xué)平衡的特征。

      一、可逆反應(yīng)
      1.概念
      在一定條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。如:N2+3H22NH3。
      2.特點(diǎn)
      (1)同一條件下,正反應(yīng)和逆反應(yīng)同時(shí)發(fā)生、同時(shí)存在。
      (2)反應(yīng)不能進(jìn)行到底,反應(yīng)物不能實(shí)現(xiàn)完全轉(zhuǎn)化。
      (3)反應(yīng)體系中,與化學(xué)反應(yīng)有關(guān)的各種物質(zhì)同存于同一反應(yīng)體系。
      (4)反應(yīng)達(dá)到限度時(shí),反應(yīng)仍在進(jìn)行,沒有停止。
      二、化學(xué)平衡狀態(tài)
      1.含義
      在一定條件下,當(dāng)正、逆兩個(gè)方向的反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量或濃度可以保持恒定。
      2.特征
      ①逆:可逆反應(yīng)?、诘龋簐正=v逆?、鄱ǎ何镔|(zhì)恒定
      ④動(dòng):動(dòng)態(tài)平衡,反應(yīng)沒停止?、葑儯簵l件變,平衡移動(dòng)
      三、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
      1.看v(正)與v(逆)是否相等。
      2.看體系中的各物質(zhì)是否保持恒定。

      知識(shí)點(diǎn)一 可逆反應(yīng)
      1.下列反應(yīng)屬于可逆反應(yīng)的是()
      A.H2和O2點(diǎn)燃生成H2O的反應(yīng)與H2O電解生成H2和O2的反應(yīng)
      B.CuSO4吸水形成晶體藍(lán)礬與藍(lán)礬加熱失去水分生成CuSO4
      C.Cl2溶于水
      D.Na2O溶于水
      答案 C
      解析 A、B項(xiàng)的反應(yīng)不是在同一條件下進(jìn)行,不屬于可逆反應(yīng);D項(xiàng)反應(yīng)能進(jìn)行到底,不屬于可逆反應(yīng);同一條件下,Cl2與水反應(yīng)生成HCl和HClO,同時(shí),HCl和HClO反應(yīng)生成Cl2與水,屬于可逆反應(yīng)。
      2.在密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng):X2(g)+Y2(g)2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始濃度分別為0.1molL-1、0.3molL-1、0.2molL-1,在一定條件下,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度有可能是()
      A.Z為0.3molL-1
      B.X2為0.2molL-1
      C.Y2為0.4molL-1
      D.c(X2)+c(Y2)+c(Z)=0.55molL-1
      答案 A
      解析 可逆反應(yīng)中,反應(yīng)體系中各物質(zhì)一定共存,如果B、C選項(xiàng)中的數(shù)據(jù)存在,則Z的濃度為0,這是不可能的,A選項(xiàng)符合題意;又因?yàn)樵摲磻?yīng)是總體積不變的反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),不論X2、Y2、Z怎么變化,總物質(zhì)的量不會(huì)改變,總濃度也不會(huì)改變,即:c(X2)+c(Y2)+c(Z)=0.6molL-1。
      知識(shí)點(diǎn)二 化學(xué)平衡狀態(tài)的判定
      3.能夠說明一個(gè)可逆反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是()
      A.1molH—H鍵斷裂的同時(shí)有1molH—I鍵形成
      B.1molH—H鍵斷裂的同時(shí)有2molH—I鍵形成
      C.1molI—I鍵斷裂的同時(shí)有2molHI鍵形成
      D.1molH—H鍵斷裂的同時(shí)有1molI—I鍵形成
      答案 D
      解析 斷裂反應(yīng)物的化學(xué)鍵和形成生成物的化學(xué)鍵都表示正反應(yīng),斷裂生成物的化學(xué)鍵和形成反應(yīng)物的化學(xué)鍵都表示逆反應(yīng),只要抓住反應(yīng)方向相反和物質(zhì)的生成和消耗量符合反應(yīng)方程式,問題便可解決。
      4.在一定條件下,反應(yīng):2NO+O22NO2在定容容器中發(fā)生,對(duì)該反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志的描述中,錯(cuò)誤的是()
      A.混合氣體的總分子數(shù)不再變化
      B.混合氣體的顏色不再變化
      C.容器的總壓強(qiáng)不再變化
      D.混合氣體的總質(zhì)量不再變化
      答案 D
      解析 該反應(yīng)為物質(zhì)的量改變的反應(yīng),在定容容器中,建立平衡的過程會(huì)有壓強(qiáng)的改變、總分子數(shù)的改變、顏色的改變,一旦這些可變量不變了,則證明平衡建立了,而總質(zhì)量在任何情況下都不發(fā)生變化。
      5.在一定溫度下,反應(yīng)A2(g)+B2(g)2AB(g)達(dá)到平衡的標(biāo)志是()
      A.單位時(shí)間生成nmol的A2,同時(shí)生成nmol的AB
      B.容器內(nèi)的總壓強(qiáng)不隨時(shí)間的變化而變化
      C.單位時(shí)間生成2nmol的AB同時(shí)生成nmol的B2
      D.平均相對(duì)分子質(zhì)量不隨時(shí)間變化而變化
      答案 C
      解析 該反應(yīng)是等體積反應(yīng),壓強(qiáng)不隨時(shí)間變化,不能證明為平衡狀態(tài)。平均式量不隨時(shí)間變化也不能證明為平衡狀態(tài)。如果不是等體積反應(yīng),則這兩種情況都能證明為平衡狀態(tài)。

       

      練基礎(chǔ)落實(shí)

      1.在密閉容器中,充入SO2和18O原子組成的氧氣,在一定條件下開始反應(yīng),在達(dá)到平衡后,18O存在于()
      A.只存在于氧氣中
      B.只存在于SO3中
      C.只存在于SO2和SO3中
      D.SO2、SO3、O2中都存在
      答案 D
      解析 該反應(yīng)是可逆反應(yīng),正反應(yīng)、逆反應(yīng)同時(shí)存在;化學(xué)平衡是動(dòng)態(tài)平衡,正反應(yīng)發(fā)生時(shí),18O存在于SO3中,逆反應(yīng)發(fā)生時(shí),SO3中的18O又可以轉(zhuǎn)化到SO2中。
      2.可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)的正、逆反應(yīng)速率可用各反應(yīng)物或生成物濃度的變化來表示。下列各關(guān)系式中能說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是()
      A.a(chǎn)v正(A)=bv正(B)B.bv正(A)=av逆(B)
      C.a(chǎn)v正(C)=cv正(A)D.a(chǎn)v正(A)=bv逆(B)
      答案 B
      解析 當(dāng)正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率時(shí),可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。正、逆反應(yīng)速率相等有以下幾種表現(xiàn)形式:若用同一物質(zhì)表示:v正=v逆;若用不同物質(zhì)表示v逆∶v正=化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。根據(jù)化學(xué)方程式中A、B、C間的計(jì)量關(guān)系,可知上述四個(gè)選項(xiàng)中,只有bv正(A)=av逆(B)表示正、逆反應(yīng)速率相等。
      3.可逆反應(yīng)2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)在密閉容器中進(jìn)行,下列能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是()
      A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不隨時(shí)間變化而變化
      B.混合氣體總分子數(shù)不隨時(shí)間變化而變化
      C.混合氣體的顏色不再改變
      D.c(H2)與c(I2)保持相等
      答案 C
      解析 該反應(yīng)為體積不變的反應(yīng),總分子數(shù)不變、壓強(qiáng)不變不證明平衡已建立,H2、I2都是生成物且計(jì)量數(shù)相等,二者濃度相等也不能證明平衡已建立。
      4.可逆反應(yīng):2NO22NO+O2在恒容密閉容器中進(jìn)行,達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是()
      ①單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO2?、趩挝粫r(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO ③用NO2、NO、O2的物質(zhì)的量濃度變化表示的反應(yīng)速率之比為2∶2∶1的狀態(tài) ④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài) ⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)?、藁旌蠚怏w的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)
      A.①④⑥B.②③⑤
      C.①③④D.①②③④⑤⑥
      答案 A
      5.3molH2和1molN2放入密閉容器中,使用催化劑發(fā)生反應(yīng):N2+3H22NH3,從反應(yīng)開始到平衡過程中,不可能出現(xiàn)的是()
      A.2molNH3B.0.5molNH3
      C.0.9molN2D.H2和NH3物質(zhì)的量相等
      答案 A
      解析 可逆反應(yīng)不可能進(jìn)行到底。當(dāng)生成2molNH3時(shí),N2和H2的物質(zhì)的量均為0,這種情況不可能出現(xiàn)。

      練方法技巧

      6.在一定溫度下的剛性密閉容器中,當(dāng)下列哪些物質(zhì)量不再發(fā)生變化時(shí),表明下述反應(yīng):
      A(s)+2B(g)C(g)+D(g)已達(dá)到平衡狀態(tài)()
      ①混合氣體的壓強(qiáng)?、诨旌蠚怏w的密度 ③B的物質(zhì)的量濃度 ④氣體的總物質(zhì)的量 ⑤混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量 ⑥物質(zhì)C的百分含量?、吒鳉怏w的物質(zhì)的量
      A.②③⑤⑥⑦B.①②③⑥⑦
      C.②③④⑤⑥D(zhuǎn).①③④⑤⑦
      思路點(diǎn)撥:解答本題需要注意以下兩點(diǎn):
      (1)判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的根本標(biāo)志是v(正)=v(逆)和反應(yīng)混合物中各組成成分的百分含量不變。
      (2)物質(zhì)的狀態(tài)及反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之間的關(guān)系。
      答案 A
      解析 A(s)+2B(s)C(g)+D(g)是反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng),不管是否平衡,混合氣體的壓強(qiáng)始終不變,氣體的總物質(zhì)的量也不變,不是判斷是否達(dá)到平衡的標(biāo)志。
      7.某體積可變的密閉容器,盛有適量的A和B的混合氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):A+3B2C。若維持溫度和壓強(qiáng)不變,當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)容器的體積為VL,其中C氣體的體積占10%。下列推斷正確的是()
      ①原混合氣體的體積為1.2VL?、谠旌蠚怏w的體積為1.1VL ③反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)氣體A消耗掉0.05VL④反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氣體B消耗掉0.05VL
      A.②③B.②④C.①③D.①④
      答案 A
      解析 設(shè)起始A和B的體積分別為a、b
      A+3B ?? 2C
      起始的體積(L)ab0
      轉(zhuǎn)化的體積(L)0.05V0.15V10%V
      平衡時(shí)體積(L)a-0.05Vb-0.15V10%V
      a-0.05V+b-0.15V+10%V=V
      a+b=1.1V 
      8.已知汽車尾氣無害化處理反應(yīng)為2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH0
      下列說法不正確的是()
      A.升高溫度可使該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率降低
      B.反應(yīng)達(dá)平衡后,CO的反應(yīng)速率保持不變
      C.使用高效催化劑可有效提高正、逆反應(yīng)速率
      D.單位時(shí)間內(nèi)消耗CO和N2的物質(zhì)的量之比為2∶1時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡
      答案 A
      解析 此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,但平衡逆移,故A錯(cuò);加入催化劑,能同等程度地提高正、逆反應(yīng)速率,故C正確;平衡時(shí),各成分的反應(yīng)速率保持不變,但不為0,故B正確;消耗CO為v(正),消耗N2為v(逆),當(dāng)單位時(shí)間內(nèi)消耗CO和N2的物質(zhì)的量之比為2∶1時(shí),均換算為CO的反應(yīng)速率,得v(正)=v(逆),達(dá)平衡,故D正確。

      練綜合拓展

      9.在200℃時(shí),將amolH2(g)和bmolI2(g)充入到體積為VL的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):I2(g)+H2(g)2HI(g)。
      (1)反應(yīng)剛開始時(shí),由于c(H2)=______,c(I2)=______,而c(HI)=______,所以化學(xué)反應(yīng)速率____________最大,而________最小(為零);
      (2)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)混合物中各組分濃度的變化趨勢為c(H2)______,c(I2)________,而c(HI)__________,從而化學(xué)反應(yīng)速率v正____________,而v逆________;
      (3)當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到v正與v逆________時(shí),此可逆反應(yīng)就達(dá)到了平衡,若保持外界條件不變時(shí),反應(yīng)混合物中各組分的物質(zhì)的量、物質(zhì)的量濃度、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和生成物的產(chǎn)率及體系的總壓強(qiáng)(或各組分的分壓)都將________。
      答案 (1)aVmolL-1 bVmolL-1 0 v正 v逆
      (2)減小 減小 增大 減小 增大
      (3)相等 保持不變
      10.有A、B、C三種氣體,若起始時(shí)取1molA與2molB發(fā)生反應(yīng):A+2B2C,達(dá)到平衡時(shí),c(A)、c(B)、c(C)之比等于v(A)、v(B)、v(C)之比,則達(dá)到平衡時(shí)A的物質(zhì)的量是__________。
      答案 0.5mol
      解析 根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式知,v(A)∶v(B)∶v(C)=1∶2∶2,則c(A)∶c(B)∶c(C)=1∶2∶2,此時(shí)可判斷c(B)=c(C),因?yàn)榇朔磻?yīng)中B的消耗量等于C的生成量,又等于B的剩余量,則B消耗了原來的一半,即1mol,同時(shí)A消耗了0.5mol。
      11.將一定量的SO2和含0.7mol氧氣的空氣(忽略CO2)放入一定體積的密閉容器中,550℃時(shí),在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SO2+O22SO3(正反應(yīng)放熱)。反應(yīng)達(dá)到平衡后,將容器中的混合氣體通過過量NaOH溶液,氣體體積減少了21.28L;再將剩余氣體通過焦性沒食子酸的堿性溶液吸收O2,氣體的體積又減少了5.6L(以上氣體體積均為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積)。(計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù))
      請(qǐng)回答下列問題:
      (1)判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是________。(填字母)
      a.SO2和SO3濃度相等
      b.SO2百分含量保持不變
      c.容器中氣體的壓強(qiáng)不變
      d.SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等
      e.容器中混合氣體的密度保持不變
      (2)欲提高SO2的轉(zhuǎn)化率,下列措施可行的是
      ________________________________________________________________________。
      (填字母)
      a.向裝置中再充入N2
      b.向裝置中再充入O2
      c.改變反應(yīng)的催化劑
      d.升高溫度
      (3)求該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率(用百分?jǐn)?shù)表示)。
      (4)若將平衡混合氣體的5%通入過量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?
      答案 (1)bc (2)b (3)消耗氧氣的物質(zhì)的量:
      0.7mol-5.6L22.4Lmol-1=0.45mol
      反應(yīng)的n(SO2)=0.45mol×2=0.9mol,生成的n(SO3)=0.9mol
      SO2和SO3的物質(zhì)的量之和:21.28L22.4Lmol-1=0.95mol
      反應(yīng)前SO2的物質(zhì)的量為:0.95mol
      SO2的轉(zhuǎn)化率:0.9mol0.95mol×100%=94.7%
      (4)在給定條件下溶液呈強(qiáng)酸性,不會(huì)產(chǎn)生BaSO3沉淀,因此m(BaSO4)=0.90mol×5%×233gmol-1=10.5g
      解析 (1)由定義判斷b正確;由于恒溫恒容下的非等體積反應(yīng),壓強(qiáng)不變說明氣體的總物質(zhì)的量不變,反應(yīng)達(dá)平衡,c正確;由ρ=mV中m和V都是定值,故ρ也始終不變,無法判斷是否達(dá)到平衡,e錯(cuò)誤;SO2和SO3的濃度大小關(guān)系不能作為平衡判定標(biāo)志,a錯(cuò);d中SO3的生成速率和SO2的消耗速率任意時(shí)間點(diǎn)都相等,d錯(cuò)。
      (2)由化學(xué)平衡的影響因素可知:恒容下充入N2不改變反應(yīng)混合物各成分濃度,平衡不移動(dòng);充入O2則增大了反應(yīng)物O2的濃度,提高了SO2的轉(zhuǎn)化率;催化劑不改變平衡,無法影響SO2的轉(zhuǎn)化率;升高溫度會(huì)使平衡逆向移動(dòng),降低SO2的轉(zhuǎn)化率。
      (3)由信息知消耗氧氣的物質(zhì)的量:0.7mol-5.6L22.4Lmol-1=0.45mol;②反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)SO2和SO3的總物質(zhì)的量為:21.28L22.4Lmol-1=0.95mol,因?yàn)镾O2和SO3的消耗和生成關(guān)系為1∶1,所以初始SO2的總量也是0.95mol;③反應(yīng)的n(SO2)=0.45mol×2=0.9mol,生成的n(SO3)=0.9mol。
      所以α(SO2)=0.9mol0.95mol×100%=94.7%。
      (4)在給定條件下,溶液呈強(qiáng)酸性,BaSO3不會(huì)沉淀,因此m(BaSO4)=0.9mol×5%×233gmol-1=10.5g。

      第3課時(shí) 化學(xué)平衡常數(shù)

      [目標(biāo)要求] 1.知道化學(xué)平衡常數(shù)的含義。2.能運(yùn)用化學(xué)平衡常數(shù)對(duì)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行程度的判斷。3.能利用化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。

      一、化學(xué)平衡常數(shù)
      1.表達(dá)式
      對(duì)于一般的可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),當(dāng)在一定溫度下達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),平衡常數(shù)的表達(dá)式為:K=ccCcdDcaAcbB。
      2.意義
      (1)K值越大,說明正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;反之就轉(zhuǎn)化越不完全,轉(zhuǎn)化率就越小。
      (2)K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。
      二、反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率
      1.定義
      物質(zhì)在反應(yīng)中轉(zhuǎn)化量與起始量的比值。
      2.表達(dá)式
      α=Δnn始×100%=Δcc始×100%。
      3.意義
      反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率表示在一定溫度和一定起始濃度下反應(yīng)進(jìn)行的限度。

       
      知識(shí)點(diǎn)一 化學(xué)平衡常數(shù)
      1.關(guān)于化學(xué)平衡常數(shù)的敘述,正確的是()
      A.只與化學(xué)反應(yīng)方程式本身和溫度有關(guān)
      B.只與反應(yīng)的溫度有關(guān)
      C.與化學(xué)反應(yīng)本身和溫度有關(guān),并且會(huì)受到起始濃度的影響
      D.只與化學(xué)反應(yīng)本身有關(guān),與其他任何條件無關(guān)的一個(gè)不變的常數(shù)
      答案 A
      解析 大量實(shí)驗(yàn)證明,化學(xué)平衡常數(shù)決定于兩個(gè)方面的因素:化學(xué)反應(yīng)的本身和反應(yīng)體系的溫度,與起始濃度等其他外界條件沒有任何關(guān)系。
      2.1000K時(shí)反應(yīng)C(s)+2H2(g)CH4(g)的K=8.28×107,當(dāng)各氣體物質(zhì)的量濃度分別為H20.7molL-1、CH40.2molL-1時(shí),上述反應(yīng)()
      A.正向移動(dòng)B.逆向移動(dòng)C.達(dá)到平衡D.不一定
      答案 A
      解析 Q=0.20.72=0.408
      QK,說明該反應(yīng)沒達(dá)到平衡,v正v逆。
      知識(shí)點(diǎn)二 轉(zhuǎn)化率
      3.在某溫度下,將2molA和3molB充入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng):aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5min后達(dá)平衡。已知各物質(zhì)的平衡濃度關(guān)系為c(A)ac(B)=c(C)c(D)。若在溫度不變的情況下,將容器的容積擴(kuò)大為原來的10倍,A的轉(zhuǎn)化率不發(fā)生變化,則B的轉(zhuǎn)化率為()
      A.60%B.24%C.12%D.40%
      答案 D
      4.在一定條件下,SO2和O2發(fā)生如下反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH0。
      (1)寫出該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=________。
      (2)降低溫度,該反應(yīng)的K值________(填“增大”、“減小”或“不變”,下同),二氧化硫的轉(zhuǎn)化率________,化學(xué)反應(yīng)速率________。
      答案 (1)c2SO3c2SO2cO2 (2)增大 增大 減小
      解析 (1)化學(xué)平衡常數(shù)是指在一定溫度下,達(dá)到平衡的可逆反應(yīng)里生成物濃度的系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度的系數(shù)次方的乘積之比,故K=c2SO3c2SO2cO2。
      (2)降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)物濃度減小,生成物濃度增大,故K值增大,二氧化硫轉(zhuǎn)化率增大,但化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度的降低而減小。(有關(guān)化學(xué)平衡移動(dòng)的知識(shí)下節(jié)介紹)
      知識(shí)點(diǎn)三 化學(xué)平衡計(jì)算
      5.在一定溫度下,一定體積的密閉容器中有如下平衡:H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)。已知H2
      和I2的起始濃度均為0.1molL-1,達(dá)到平衡時(shí),HI的濃度為0.16molL-1。若H2和I2的起始濃度變?yōu)?.2molL-1,則平衡時(shí)H2的濃度(molL-1)是()
      A.0.16B.0.08C.0.04D.0.02
      答案 C
      解析 由于開始時(shí)HI的濃度為0,平衡時(shí)HI的濃度為0.16molL-1,故反應(yīng)中H2和I2的濃度都減小了0.08molL-1,H2、I2、HI的平衡濃度分別為0.02molL-1、0.02molL-1、0.16molL-1,則H2+I(xiàn)22HI的化學(xué)平衡常數(shù)為:K=0.1620.02×0.02=64,若H2和I2的起始濃度變?yōu)?.2molL-1,設(shè)達(dá)到平衡時(shí)H2的濃度減少了xmolL-1,則:
      H2 + I2 ?? 2HI
      開始濃度(molL-1) 0.20.20
      變化濃度(molL-1) xx2x
      平衡濃度(molL-1) 0.2-x 0.2-x2x
      將平衡濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式:2x20.2-x2=64,解得x=0.16molL-1,故平衡時(shí)H2的濃度是0.2molL-1-0.16molL-1=0.04molL-1。
       
      練基礎(chǔ)落實(shí)

      1.對(duì)于3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2(g),反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式為()
      A.K=cFe3O4cH2cFecH2OB.K=cFe3O4c4H2cFec4H2O
      C.K=c4H2Oc4H2D.K=c4H2c4H2O
      答案 D
      解析 平衡常數(shù)是生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值,但固體濃度視為1,不寫入平衡常數(shù)計(jì)算式中。
      2.在可逆反應(yīng)中,平衡常數(shù)與反應(yīng)進(jìn)行的限度關(guān)系正確的是()
      A.K越大,反應(yīng)程度越大
      B.K越大,反應(yīng)程度越小
      C.K的大小與反應(yīng)程度無關(guān)
      D.升高溫度,K增大
      答案 A
      解析 對(duì)于給定的可逆反應(yīng)體系,化學(xué)平衡常數(shù)越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,A項(xiàng)正確;化學(xué)平衡常數(shù)與溫度升降的關(guān)系視具體反應(yīng)而定,對(duì)于放熱反應(yīng),溫度越高,K越小;對(duì)于吸熱反應(yīng),溫度越高,K越大。
      3.2000K時(shí),反應(yīng)CO(g)+12O2(g)CO2(g)的平衡常數(shù)為K,則相同溫度下反應(yīng)
      2CO2(g)2CO(g)+O2(g)的平衡常數(shù)K′為()
      A.1KB.K2C.1K2D.1K12
      答案 C
      解析 平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的寫法有關(guān),對(duì)于以上兩個(gè)反應(yīng):K=cCO2cCOc12O2,K′=c2COcO2c2CO2,所以K′=1K2。
      4.298K時(shí),各反應(yīng)的平衡常數(shù)如下:
      ①N2(g)+O2(g)2NO(g),K=1×10-30;
      ②2H2(g)+O2(g)2H2O(g),K=2×1081;
      ③2CO2(g)2CO(g)+O2(g),K=4×10-92
      則常溫下,NO、H2O、CO2這三個(gè)化合物分解放氧的傾向最大的是()
      A.①B.②C.③D.無法判斷
      答案 A
      解析 要判斷NO、H2O、CO2這三個(gè)化合物分解放氧的傾向,則必須求出各個(gè)分解放氧反應(yīng)的平衡常數(shù),然后比較大小即可。由計(jì)算可知:
      ①2NO(g)N2(g)+O2(g),K=1×1030
      ②2H2O(g)2H2(g)+O2(g),K=5×10-82
      ③2CO2(g)2CO(g)+O2(g),K=4×10-92
      平衡常數(shù)越大,表示反應(yīng)進(jìn)行得越徹底,因此反應(yīng)①即NO分解放氧的傾向最大。
      練方法技巧
      5.已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH0,請(qǐng)回答下列問題:
      (1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=1molL-1,c(N)=2.4molL-1。達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時(shí)N的轉(zhuǎn)化率為________;
      (2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”、“減小”或“不變”);
      (3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=4molL-1,c(N)=amolL-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2molL-1,a=________。
      (4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M)=c(N)=bmolL-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為________。
      思路點(diǎn)撥:解答本題要把握以下兩點(diǎn):
      (1)運(yùn)用三段式求出平衡轉(zhuǎn)化率。
      (2)溫度不變平衡常數(shù)不變。
      答案 (1)25% (2)增大 (3)6 (4)41.4%
      解析 M(g)?。(g)P(g) + Q(g)
      起始濃度molL-112.4 0 0
      轉(zhuǎn)化濃度molL-1 1×60% 1×60% 1×60% 1×60%
      平衡濃度molL-10.4 1.8 0.60.6
      N的轉(zhuǎn)化率為0.6molL-12.4molL-1×100%=25%。
      (2)由于該反應(yīng)正反應(yīng)吸熱,溫度升高,K增大,平衡右移,則M的轉(zhuǎn)化率增大。
      (3)溫度不變,平衡常數(shù)不變,K=0.6×0.60.4×1.8=2×24-2×a-2=12,a=6。
      (4)根據(jù)(3)的結(jié)果,設(shè)M的轉(zhuǎn)化率為x,則K=bx×bxb1-x×b1-x=12,則x1-x=12,x=41.4%。
      6.某溫度下,將H2和I2各0.1mol的氣態(tài)混合物充入10L的密閉容器中,充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,測得c(H2)=0.008molL-1。
      (1)求該反應(yīng)的平衡常數(shù)。
      (2)在上述溫度下,該容器中若通入H2和I2蒸氣各0.2mol,試求達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)各物質(zhì)的濃度。
      答案 (1)平衡常數(shù)為0.25
      (2)c(H2)=c(I2)=0.016molL-1,c(HI)=0.008molL-1
      解析 (1)依題意可知,平衡時(shí)c(H2)=0.008molL-1,消耗c(H2)=0.002molL-1,生成c(HI)=0.004molL-1
      H2?。2 ?? 2HI
      起始時(shí)各物質(zhì)濃度(molL-1) 0.010.01 0
      平衡時(shí)各物質(zhì)濃度(molL-1) 0.008 0.0080.004
      K=c2HIcH2cI2=0.00420.0082=0.25。
      (2)依題意可知,c(H2)=0.02molL-1,c(I2)=0.02molL-1。
      設(shè)H2的消耗濃度為x,則:
      H2?。2 ??2HI
      平衡時(shí)物質(zhì)濃度(molL-1) 0.02-x 0.02-x2x
      因?yàn)镵不隨濃度發(fā)生變化,只與溫度有關(guān),則有:
      K=c2HIcH2cH2=2x20.02-x2=0.25,
      解得x=0.004molL-1。
      平衡時(shí)c(H2)=c(I2)=0.016molL-1,
      c(HI)=0.008molL-1。
      7.合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在某溫度下達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度是c(N2)=3molL-1,c(H2)=9molL-1,c(NH3)=4molL-1,求:
      ①該溫度時(shí)的平衡常數(shù);②N2、H2的起始濃度。
      答案 ①K=7.32×10-3
      ②c(N2)=5molL-1 c(H2)=15molL-1
      解析 K=c2NH3cN2c3H2=423×93=7.3×10-3
       N2+3H2??2NH3
      起始 xy 0
      平衡 3molL-1 9molL-1 4molL-1
      Δcx-3moly-9molL-14molL-1
      x-34=12 x=5molL-1
      y-94=32 y=15molL-1
      8.在一個(gè)容積為500mL的密閉容器中,充入5molH2和2molCO。在一定溫度和一定壓強(qiáng)下,發(fā)生如下反應(yīng):
      2H2(g)+CO(g)CH3OH(g),經(jīng)過5min后達(dá)到平衡狀態(tài)。若此時(shí)測得CH3OH蒸氣的濃度為2molL-1,求:
      (1)以H2的濃度變化表示的該反應(yīng)的速率;
      (2)達(dá)平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率;
      (3)該溫度下的K。
      答案 (1)v(H2)=0.8molL-1min-1
      (2)50%
      (3)0.028L2mol-2
      解析 設(shè)CO反應(yīng)的濃度為x,則H2反應(yīng)的濃度為2x,由題意可得:
      c(起始H2)=5mol/0.5L=10molL-1,
      c(起始CO)=2mol/0.5L=4molL-1,
      2H2(g) +CO(g)??CH3OH(g)
      起始濃度:10molL-14molL-1 0
      反應(yīng)濃度:2xx2molL-1
      平衡濃度:10-2x4-x2molL-1
      解得:x=2molL-1
      10-2x=6molL-1
      4-x=2molL-1
      (1)v(H2)=Δc(H2)/t=4molL-1/5min
      =0.8molL-1min-1
      (2)α(CO)=c(反應(yīng)CO)/c(起始CO)×100%
      =2molL-1/4molL-1×100%=50%
      (3)K=cCH3OHcCOc2H2=22×62L2mol-2=0.028L2mol-2

      練綜合拓展

      9.氨是重要的氮肥,合成原理為:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4kJmol-1?;卮鹣铝袉栴}:
      (1)寫出平衡常數(shù)K的表達(dá)式_______________________________________________,
      如果降低溫度,該反應(yīng)K值____________,化學(xué)反應(yīng)速率______,N2的轉(zhuǎn)化率______。(填“增大”、“減小”或“不變”)
      (2)在500℃、20MPa時(shí),將N2、H2置于一個(gè)容積為2L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)過程中各種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化如圖所示,回答下列問題:
      ①10min內(nèi)以NH3表示的平均反應(yīng)速率為
      ________________________________________________________________________
      ________________。
      ②在10~20min內(nèi),NH3濃度變化的原因可能是() 
      A.使用了催化劑B.縮小容器體積
      C.降低溫度D.增加NH3物質(zhì)的量
      ③第1次平衡的時(shí)間為:____________,第2次平衡的時(shí)間為:____________,第1次平衡:平衡常數(shù)K1=________________________________________________________
      (帶數(shù)據(jù)的表達(dá)式),第2次平衡時(shí)NH3的體積分?jǐn)?shù)__________;
      ④在反應(yīng)進(jìn)行至25min時(shí),曲線發(fā)生變化的原因:
      ________________________________________________________________________
      ________________,達(dá)第二次平衡時(shí),新平衡的平衡常數(shù)K2______K1(填“大于”、“小于”或“等于”)。
      答案 (1)K=c2NH3cN2c3H2 增大 減小 增大
      (2)①0.005molL-1min-1?、贏
      ③20~25min 35~40min 0.1520.125×0.0753 45.5%
      ④移走0.1molNH3 等于

      高二化學(xué)《化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向》學(xué)案


      高二化學(xué)《化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向》學(xué)案
      一、教學(xué)內(nèi)容分析1、課標(biāo)中的內(nèi)容《化學(xué)反應(yīng)原理》主題2化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,第5點(diǎn):能用焓變和熵變說明化學(xué)反應(yīng)的方向。2、教材中的內(nèi)容本節(jié)內(nèi)容介紹了"焓判據(jù)、熵判據(jù)及自由能(△G=△H-T△S)
      "知識(shí),有一定難度。人教版教材將本節(jié)內(nèi)容安排在學(xué)生學(xué)習(xí)了化學(xué)反應(yīng)及其能量變化、化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡之后以知識(shí)介紹的方式呈現(xiàn)出來,讓學(xué)生了解決定反應(yīng)進(jìn)行方向的因素不是單一的焓變,熵變也是決定因素之一。教材從學(xué)生已有的知識(shí)和生活經(jīng)驗(yàn)出發(fā),分四個(gè)層次就化學(xué)反應(yīng)的方向進(jìn)行了介紹。第一,以學(xué)生熟悉的自發(fā)進(jìn)行的放熱反應(yīng)為例,介紹化學(xué)反應(yīng)有向能量降低的方向自發(fā)進(jìn)行的傾向--焓判據(jù);以生活現(xiàn)象為例,說明混亂度(熵)增加是自然界的普遍規(guī)律,也是化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的一種傾向--熵判據(jù)。第二,用實(shí)例說明單獨(dú)運(yùn)用上述判據(jù)中的任一種,都可能出現(xiàn)錯(cuò)誤,都不是全面的。第三,要正確的判斷化學(xué)反應(yīng)的方向,需要綜合考慮焓變和熵變的復(fù)合判據(jù)。第四,簡單介紹了自由能判據(jù)的結(jié)論性內(nèi)容。二、教學(xué)目標(biāo)1、知識(shí)與技能:?。?)理解化學(xué)反應(yīng)方向判斷的焓判據(jù)及熵判據(jù);?。?)能用焓變和熵變說明化學(xué)反應(yīng)的方向。2、過程與方法:通過學(xué)生已有知識(shí)及日常生活中的見聞,使學(xué)生構(gòu)建化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)。學(xué)會(huì)運(yùn)用比較、歸納、概括等方法對(duì)信息進(jìn)行加工,構(gòu)建新知識(shí)。3、情感態(tài)度與價(jià)值觀:通過本節(jié)內(nèi)容的學(xué)習(xí),使學(xué)生體會(huì)事物的發(fā)展、變化常常受多種因素的制約,要全面分析問題。三、教學(xué)的重點(diǎn)和難點(diǎn)焓減和熵增與化學(xué)反應(yīng)方向的關(guān)系四、教學(xué)方法1、應(yīng)用討論交流的方法調(diào)動(dòng)學(xué)生的積極性,充分發(fā)揮學(xué)生的想象力;2、啟發(fā)學(xué)生學(xué)會(huì)歸納、概括,對(duì)信息進(jìn)行加工,得出結(jié)論;3、注重從學(xué)生已有知識(shí)及日常生活的經(jīng)驗(yàn)上構(gòu)建新知識(shí)。五、教學(xué)過程[聯(lián)想、質(zhì)疑]汽車尾氣中的主要污染物是一氧化氮以及燃料不完全燃燒所產(chǎn)生的一氧化碳,它們是現(xiàn)代城市中的大氣污染物,為了減輕大氣污染,人們提出通過以下反應(yīng)來處理汽車尾氣:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g),你能否判斷這一方案是否可行?理論依據(jù)是什么?[課的引入]上述問題是化學(xué)反應(yīng)的方向的問題。反應(yīng)進(jìn)行的方向、快慢和限度是化學(xué)反應(yīng)原理的三個(gè)重要組成部分。通過前三節(jié)的學(xué)習(xí)和討論,我們已經(jīng)初步解決了后兩個(gè)問題,即反應(yīng)的快慢和限度問題,這節(jié)課我們來討論反應(yīng)的方向的問題。[設(shè)問]根據(jù)生活經(jīng)驗(yàn),舉例說說我們見過的自發(fā)過程(在一定條件下不需外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程)。[學(xué)生討論]......[總結(jié)]生活中的自發(fā)過程很多,如:水由高處往低處流,自由落體,電流由電位高的地方向電位低的地方流,鐵器暴露于潮濕的空氣中會(huì)生銹,室溫下冰塊會(huì)融化,......這些都是自發(fā)過程,它們的逆過程是非自發(fā)的??茖W(xué)家根據(jù)體系存在著力圖使自身能量趨于"最低"和由"有序"變?yōu)?無序"的自然現(xiàn)象,提出了互相關(guān)聯(lián)的焓判據(jù)和熵判據(jù),為反應(yīng)方向的判斷提供了必要的依據(jù)。[板書]一、反應(yīng)方向的焓判據(jù)。[交流討論]19世紀(jì)的化學(xué)家們?cè)J(rèn)為決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素是反應(yīng)熱:放熱反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,而吸熱反應(yīng)則不能自發(fā)進(jìn)行。你同意這種觀點(diǎn)嗎?結(jié)合曾經(jīng)學(xué)習(xí)的反應(yīng)舉例說明。[學(xué)生討論交流]......[匯報(bào)交流結(jié)果]我們知道的反應(yīng)中下列反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行:NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(aq)△H=-56KJ/mol;2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g);Al(s)+HCl(aq)=AlCl3(aq)+H2(g);CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(aq)......[追問]上述反應(yīng)是吸熱還是放熱?[學(xué)生回答后總結(jié)、板書]焓判據(jù):放熱反應(yīng)過程中體系能量降低,因此具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。[指出]多數(shù)自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但也有不少吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。如:N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7KJ/mol;NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)△H=+37.3KJ/mol;因此,反應(yīng)焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素,但不是唯一因素。[板書]二、反應(yīng)方向的熵判據(jù)。[交流討論]我們知道,固體硝酸銨溶于水要吸熱,室溫下冰塊的溶解要吸熱,兩種或兩種以上互不反應(yīng)的氣體通入一密閉容器中,最終會(huì)混合均勻,這些過程都是自發(fā)的,與焓變有關(guān)嗎?是什么因素決定它們的溶解過程能自發(fā)進(jìn)行?[閱讀思考]課本P37相關(guān)內(nèi)容。[匯報(bào)交流、自主學(xué)習(xí)成果]上述自發(fā)過程與能量狀態(tài)的高低無關(guān),受另一種能夠推動(dòng)體系變化的因素的影響,即體系有從有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向。[總結(jié)、板書]熵判據(jù):體系有自發(fā)地向混亂度增加(即熵增)方向轉(zhuǎn)變的傾向。[釋疑]如何理解"熵"的含義?[板書]混亂度:表示體系的不規(guī)則或無序狀態(tài)。[指出]混亂度的增加意味著體系變得更加無序。[板書]熵:熱力學(xué)上用來表示混亂度的狀態(tài)函數(shù)。[指出]體系的有序性越高,即混亂度越低,熵值就越小。有序變?yōu)闊o序--熵增的過程。[板書]熵值的大小判斷:(1)氣態(tài)液態(tài)固態(tài)(2)與物質(zhì)的量成正比[板書]反應(yīng)熵變△S=反應(yīng)產(chǎn)物總熵-反應(yīng)物總熵[講述]產(chǎn)生氣體的反應(yīng),氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),△S通常為正值,為熵增加反應(yīng),反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。[學(xué)與問]發(fā)生離子反應(yīng)的條件之一是生成氣體。試?yán)蒙厦嬷v的熵判據(jù)加以解釋,由此你對(duì)于理論的指導(dǎo)作用是否有新的體會(huì)。[指出]有些熵減小的反應(yīng)在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行,如:-10℃的液態(tài)水會(huì)自動(dòng)結(jié)冰成為固態(tài),就是熵減的過程(但它是放熱的);2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)△S=-39.35J·mol-1·K-1。因此,反應(yīng)熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的又一個(gè)因素,但也不是唯一因素。[板書]三、焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響。[講述]在一定條件下,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既與反應(yīng)焓變有關(guān),又與反應(yīng)熵變有關(guān)。研究表明,在恒溫、恒壓下,判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)是:[板書]體系自由能變化(△G、單位:KJ/mol):△G=△H-T△S[指出]體系自由能變化綜合考慮了焓變和熵變對(duì)體系的影響。[板書]△H-T△S0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;△H-T△S=0反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);△H-T△S0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。[展示][舉例]對(duì)反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△H=+178.2KJ·mol-1△S=+169.6J·mol-1·K-1室溫下,△G=△H-T△S=178.2KJ·mol-1-298K×169.6×10-3KJ·mol-1·K-1=128KJ·mol-10因此,室溫下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行;如要使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,則應(yīng)使△H-T△S0,則T△H/△S=178.2KJ·mol-1/0.1696KJ·mol-1·K-1=1051K。[知識(shí)應(yīng)用]本節(jié)課一開始提出處理汽車尾氣的反應(yīng): 2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g),已知,298K、101KPa下,該反應(yīng)△H=-113.0KJ·mol-1,△S=-143.5J·mol-1·K-1則△G=△H-T△S=-69.68KJ·mol-10因此,室溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。[指出]但該反應(yīng)速率極慢,需要使用催化劑來加速反應(yīng)。[總結(jié)]能量判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用:1、由能量判據(jù)知∶放熱過程(△H﹤0)常常是容易自發(fā)進(jìn)行;2、由熵判據(jù)知∶許多熵增加(△S﹥0)的過程是自發(fā)的;3、很多情況下,簡單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以我們應(yīng)兩個(gè)判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)(體系自由能變化:△G=△H-T△S)將更適合于所有的反應(yīng)過程;4、過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會(huì)發(fā)生和過程的速率;5、在討論過程的方向時(shí),我們指的是沒有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果;6、反應(yīng)的自發(fā)性也受外界條件的影響。[課堂練習(xí)]1.下列說法正確的是()A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,由于吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的;B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減少或不變;C.自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實(shí)現(xiàn);D.自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能實(shí)現(xiàn)。2.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定是()A.吸熱反應(yīng);B.放熱反應(yīng);C.熵增加反應(yīng);D.熵增加或者放熱反應(yīng)。3.下列說法正確的是()A.放熱反應(yīng)一定是自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng);B.吸熱反應(yīng)一定是非自發(fā)進(jìn)行的;C.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定容易發(fā)生;D.有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。4.250C和1.01×105Pa時(shí),反應(yīng)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.76kJ/mol,自發(fā)進(jìn)行的原因是()A.是吸熱反應(yīng);B.是放熱反應(yīng);C.是熵減少的反應(yīng);D.熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)。5.下列過程屬于熵增過程的是()A.硝酸鉀溶解在水里面;B.氨氣和氯化氫反應(yīng)生成氯化銨晶體;C.水蒸氣凝結(jié)為液態(tài)的水;D.(NH4)2CO3分解生成二氧化碳、氨氣和水。6.以下自發(fā)反應(yīng)可用能量判據(jù)來解釋的是()A.硝酸銨自發(fā)地溶于水;B.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ/mol;C.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ/mol;D.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△H=-571.6kJ/mol。[布置作業(yè)]廣州市教研室編的《高中化學(xué)基礎(chǔ)訓(xùn)練》中《化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向》一節(jié)內(nèi)容。六、教學(xué)反思1.建構(gòu)主義學(xué)習(xí)理論和建構(gòu)主義學(xué)習(xí)環(huán)境強(qiáng)調(diào)以學(xué)生為中心,不僅要求學(xué)生由外部刺激的被動(dòng)接受者和知識(shí)的灌輸對(duì)象轉(zhuǎn)變?yōu)樾畔⒓庸さ闹黧w、知識(shí)意義的主動(dòng)建構(gòu)者;而且要求教師要由知識(shí)的傳授者、灌輸者轉(zhuǎn)變?yōu)閷W(xué)生主動(dòng)建構(gòu)意義的幫助者、促進(jìn)者。本節(jié)課的授課應(yīng)對(duì)這種思想有所體現(xiàn),學(xué)生已知道很多化學(xué)反應(yīng)并了解反應(yīng)的吸放熱情況,運(yùn)用這些已知的知識(shí),引導(dǎo)學(xué)生得出焓判據(jù)。這種以學(xué)生的"學(xué)"為中心的教學(xué)方式對(duì)有利于學(xué)生掌握和理解本節(jié)知識(shí)。2.相對(duì)于上一年的教材,這本書對(duì)能量判據(jù)通過例子進(jìn)行了說明,且后面通過科學(xué)視野對(duì)綜合考慮了焓變和熵變的自由能變化作了介紹,有利于學(xué)生對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向判斷的理論根據(jù)的理解。在授課中如能對(duì)熵的概念作簡單介紹,利用簡單例子應(yīng)用自由能變化判斷反應(yīng)的方向?qū)⒏芗由顚W(xué)生對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向判斷的理論根據(jù)的理解。

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