很色的网站,欧洲美熟女乱又伦av影片,色欲天天自拍,2021av 在线,国产精品原创巨作av无遮,久爱视频免费在线下载,无遮挡又色又刺激的女人视频,亚洲色拍自偷自拍,99热手机在线最新地址,偷拍东北熟女bbww

      88教案網(wǎng)

      你的位置: 教案 > 高中教案 > 導(dǎo)航 > 化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化第二課時(shí)電解規(guī)律

      高中牛頓第二定律教案

      發(fā)表時(shí)間:2020-11-06

      化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化第二課時(shí)電解規(guī)律。

      教學(xué)時(shí)間第三周3月5日本模塊第8課時(shí)
      教學(xué)
      課題專(zhuān)題專(zhuān)題1化學(xué)反應(yīng)與能量變化
      單元第二單元化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化
      節(jié)題第二課時(shí)電解規(guī)律
      教學(xué)目標(biāo)知識(shí)與技能通過(guò)電能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿奶骄炕顒?dòng),了解電解池的工作原理,能正確書(shū)寫(xiě)電解池的陰、陽(yáng)極的電極反應(yīng)式及電解反應(yīng)方程式。
      過(guò)程與方法通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置,培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)探究能力。
      情感態(tài)度
      與價(jià)值觀通過(guò)分析電解飽和氯化鈉溶液,原理體會(huì)化學(xué)反應(yīng)對(duì)人類(lèi)生活生產(chǎn)的作用,化學(xué)在解決人們生產(chǎn)、生活中的重要作用。
      教學(xué)重點(diǎn)離子放電順序
      教學(xué)難點(diǎn)電極反應(yīng)式的正確書(shū)寫(xiě)。
      教學(xué)準(zhǔn)備氯化鈉溶液、U形管、穩(wěn)壓電源。

      學(xué)

      過(guò)

      教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      [回顧]如何寫(xiě)電解池中兩極的電極反應(yīng)式。

      [交流與討論]P19電解氯化鈉溶液原理。
      1.在氯化鈉溶液存在離子,接通直流電源后,溶液中離子向陽(yáng)極移動(dòng),由于離子比離子容易失去電子,在陽(yáng)極被氧化;溶液中離子向陰極移動(dòng),由于離子比離子容易得到電子,在陰極被還原;在極區(qū)得到NaOH。
      2.請(qǐng)寫(xiě)出電解食鹽水過(guò)程中的電極反應(yīng)為:
      總反應(yīng)的電解方程式

      3、分析氯堿工業(yè)在電解飽和食鹽水時(shí)為什么要阻止陰極區(qū)的OH-進(jìn)入陽(yáng)極區(qū):[討論]
      1、判斷陰極、陽(yáng)極,電子得失。
      2、離子反應(yīng)。

      NaCl==Na++Cl—
      H2OH++OH—
      自由移動(dòng)Na+、Cl—H+、OH—能電后作定向移動(dòng),Na+、H+、移向陰極氫離子得電子變成氫氣,OH—Cl—向陽(yáng)極移動(dòng)失電子,氯離子失電子而變成氯氣

      陽(yáng)極:2Cl——2e-=Cl2
      陰極:2H++2e-=H2
      或2H2O+2e-=H2+2OH—
      2Cl—+2H2O=Cl2+H2+2OH

      Cl2+2OH==Cl—+ClO—


      學(xué)
      過(guò)
      程教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      1.電極產(chǎn)物的判斷依據(jù)——離子放電順序和電極材料
      陰離子失去電子而陽(yáng)離子得到電子的過(guò)程叫放電.放電順序取決于離子本身性質(zhì),也與電極材料有關(guān).電解時(shí)所使用的電極分為兩類(lèi):一類(lèi)為惰性電極,只起導(dǎo)體的作用(如鉑、石墨等).另一類(lèi)為活性電極(除鉑、金以外的金屬),活性電極作陰極,只起導(dǎo)體的作用;若為陽(yáng)極,電極本身.發(fā)生氧化反應(yīng)。
      (1)在電極的陰極上,陽(yáng)離子的放電順序?yàn)椋?br> (2)在惰性電極的陽(yáng)極上,陰離子放電的順序?yàn)椋?br> 注:若非惰性電極作陽(yáng)極,失電子的是電極本身.
      2.電解規(guī)律及溶液PH分析:
      (1)電解規(guī)律:用惰性電極電解酸、堿、鹽各種電解質(zhì)溶液,依據(jù)放電順序有四種類(lèi)型:
      ①含氧強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和活潑金屬含氧酸鹽溶液電解,實(shí)際上是電解。
      陰:4H++4e-=2H2↑
      陽(yáng):4OH—-4e-=O2↑+H2O
      ②無(wú)氧酸、不活潑金屬無(wú)氧酸鹽溶液電解,實(shí)際上

      是電解。
      ③活潑金屬無(wú)氧酸鹽溶液電解,同時(shí)發(fā)生電解。
      不活潑金屬含氧酸鹽溶液電解,同時(shí)發(fā)生電解。
      (2)電極附近溶液PH值變化:
      電解時(shí),如果溶液中H+或OH-在電極上放電,使得電極附近溶液中的H+或OH-濃度發(fā)生改變,而引起電極附近PH值變化。
      電解時(shí),如在陽(yáng)極上生成O2,這時(shí)由_____在陽(yáng)極上放電,使得陽(yáng)極附近[OH-]___[H+],陽(yáng)極區(qū)PH值_____;如在陰極上生成H2,這時(shí)由于___在陰極上放電,使得陰極附近[H+]___[OH-],陰極區(qū)PH值___。
      (3)電解質(zhì)溶液PH值變化:
      若電解時(shí),只生成H2,而不生成O2,溶液的PH值___;
      若只生成O2,而不生成H2,溶液的PH值_________;
      若既生成H2,又生成O2,實(shí)際上就是電解_____;此時(shí)若原溶液為酸性,其PH值______,若為堿性,其PH值______,若為中性,其PH值不變;
      若既不生成H2,也不生成O2,溶液的PH值變化不大。
      [思考]電解質(zhì)原溶液如何恢復(fù)?

      [討論]
      按金屬活動(dòng)順序表:
      Fe3+Cu2+H+Fe2+Na+
      陰離子放電順序:
      X—OH—含氧酸根離子

      硫酸、硝酸、
      氫氧化鈉、氫氧化鈣
      硫酸鈉、硝酸鉀
      電解水,
      HCl、CuCl2
      溶質(zhì)電解,
      水和溶質(zhì),
      如NaCl“放氫成堿”
      如CuSO4“放氧成酸”

      溶液的PH視電解情況分析

      NaCl溶液電解后,需加入鹽酸,
      CuSO4溶液需加氧化銅。


      學(xué)
      過(guò)
      程教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      1.(06江蘇)某同學(xué)按右圖所示的裝置進(jìn)行電解實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法正確的是
      A.電解過(guò)程中,銅電極上有H2產(chǎn)生
      B.電解初期,主反應(yīng)方程式為:Cu+H2SO4
      CuSO4+H2↑
      C.電解一定時(shí)間后,石墨電極上有銅析出
      D.整個(gè)電解過(guò)程中,H+的濃度不斷增大
      2.(06北京)鋁和氫氧化鉀都是重要的工業(yè)產(chǎn)品。請(qǐng)回答:
      (1)工業(yè)冶煉鋁的化學(xué)方程式是____________________________________。
      (2)鋁與氫氧化鉀溶液反應(yīng)的離子方程式是___________________________。
      (3)工業(yè)品氫氧化鉀的溶液中含有某些含氧酸雜質(zhì),可用離子交換膜法電解提純。
      電解槽內(nèi)裝有陽(yáng)離子交換膜(只允許陽(yáng)離子通過(guò)),其工作原理如圖所示。

      ①該電解槽的陽(yáng)極反應(yīng)式是____________________。
      ②通電開(kāi)始后,陰極附近溶液pH會(huì)增大,
      請(qǐng)簡(jiǎn)述原因___________________________
      ③除去雜質(zhì)后的氫氧化鉀溶液從溶液出口___________
      ______(填寫(xiě)“A”或“B”)導(dǎo)出。
      [答](1)2Al2O34Al+3O2↑
      (2)2Al+2OH—+2H2O=2AlO2—+3H2↑
      (3)①4OH——4e—=2H2O+O2↑
      ②H+放電,促進(jìn)水的電離,OH—濃度增大
      ③B
      3.從H+、Na+、Ba2+、Cu2+、Cl-、中選出兩種離子組成電解質(zhì),按下列要求進(jìn)行電解,將電解質(zhì)的化學(xué)式填空:(使用惰性電極)
      (1)電解過(guò)程中溶液顏色變淺且水量不變_______________________;
      (2)電解過(guò)程中電解質(zhì)含量不變,水量減少_______________________;
      (3)電解過(guò)程中溶液的pH值增大______________;
      (4)電解過(guò)程中,兩極析出氣體的體積比為1∶1________。
      [作業(yè)]
      板書(shū)計(jì)劃1、離子放電順序、電極材料
      2、電解規(guī)律、溶液PH
      反饋離子放電順序是電解知識(shí)的難點(diǎn),探究實(shí)驗(yàn)效果很好,學(xué)生掌握情況較好。

      相關(guān)推薦

      化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化


      教學(xué)時(shí)間第三周3月7日本模塊第9課時(shí)
      教學(xué)
      課題專(zhuān)題專(zhuān)題1化學(xué)反應(yīng)與能量變化
      單元第二單元化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化
      節(jié)題第三課時(shí)原電池與電解池
      教學(xué)目標(biāo)知識(shí)與技能通過(guò)化學(xué)能與電能互相轉(zhuǎn)化的探究活動(dòng),了解原電池、電解池的工作原理,能正確書(shū)寫(xiě)其電極反應(yīng)式及總反應(yīng)方程式。
      過(guò)程與方法兩組比較,學(xué)會(huì)用比較方法學(xué)習(xí)化學(xué),培養(yǎng)實(shí)驗(yàn)探究能力。
      情感態(tài)度
      與價(jià)值觀體會(huì)化學(xué)反應(yīng)對(duì)人類(lèi)生活生產(chǎn)的作用,化學(xué)在解決人們生產(chǎn)、生活中的重要作用。
      教學(xué)重點(diǎn)電極反應(yīng)式的正確書(shū)寫(xiě)
      教學(xué)難點(diǎn)電極反應(yīng)式的正確書(shū)寫(xiě)。
      教學(xué)準(zhǔn)備。

      學(xué)

      過(guò)

      教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      [回顧]分析下圖,回答下列問(wèn)題:。

      (1)上述裝置中,__________為原電池,__________為電解池。
      (2)在A中,Cu為_(kāi)___極,發(fā)生_______反應(yīng),電極反應(yīng)為_(kāi)________。Zn為_(kāi)_____極,發(fā)生_______反應(yīng),電極反應(yīng)為_(kāi)_____________。A中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)_______________________________。
      (3)在D中,Cu為_(kāi)_____極,發(fā)生_______反應(yīng),電極反應(yīng)為_(kāi)__________________。碳棒為_(kāi)_____極,發(fā)生_______反應(yīng),電極反應(yīng)為_(kāi)__________________。D中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)_____________________。
      (4)在G中,Cu為_(kāi)_____極,發(fā)生_______反應(yīng),電極反應(yīng)為_(kāi)__________________。碳棒為_(kāi)_____極,發(fā)生_______反應(yīng),電極反應(yīng)為_(kāi)__________________。E中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)______________________。

      [討論]

      AB

      負(fù)極:Zn—2e—==Zn2+(氧化反應(yīng)
      正極:Cu2+2e—==Cu(還原反應(yīng)
      電極:負(fù)極失電子沿導(dǎo)線流向正極
      溶液:陽(yáng)離子移向正極,陰離子移向負(fù)極。

      學(xué)
      過(guò)
      程教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      [小結(jié)]原電池、電解池的比較
      原電池電解池
      電極名稱(chēng)正極、負(fù)極陽(yáng)極、陰極
      材料活潑金屬、碳棒碳棒
      電極
      反應(yīng)實(shí)質(zhì)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)
      反應(yīng)式正極發(fā)生還原反應(yīng)陰極發(fā)生還原反應(yīng)
      能量轉(zhuǎn)化形式化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能
      典型實(shí)例Zn-Cu-稀硫酸電解氯化銅溶液
      應(yīng)
      用學(xué)科上判斷金屬活動(dòng)性判斷離子放電順序
      生產(chǎn)上化學(xué)電源電鍍、電解
      [思考]你答為如何判定原電池還是電解池?
      是否有電源
      [例題]1.(07四川)二甲醚(CH3OCH3)被稱(chēng)為21世紀(jì)的新型燃料,它清潔、高效、具有優(yōu)良的環(huán)保性能。四川是利用天然氣生產(chǎn)二甲醚的重要基地之一。請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下列空白:
      (l)與二甲醚相對(duì)分子質(zhì)量相等且元素種類(lèi)相同的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:
      (2)二甲醚可由合成氣(CO+H2)在一定條件下制得。用合成氣制二甲醚時(shí),還產(chǎn)生了一種可參與大氣循環(huán)的無(wú)機(jī)化合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式可能是:
      (3)以二甲醚、空氣、氫氧化鉀溶液為原料,石墨為電極可構(gòu)成然料電池。該電池中負(fù)極上的電極反應(yīng)式是:_________
      (分析)
      1、考查的是同分異構(gòu)體:(1)CH3CH2OH、HCOOH
      2、考查知識(shí)應(yīng)用:3CO+3H2=CH3OCH3或2CO+4H2=CH3OCH3+H2O
      3、原電池中和電極反應(yīng)式(3)CH3OCH3+16OH—-12e-=2CO32-+11H2O

      學(xué)
      過(guò)
      程教師主導(dǎo)活動(dòng)學(xué)生主體活動(dòng)
      (課堂練習(xí))
      1.(07重慶)如題11圖所示,下列敘述正確的是
      A.Y為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)
      B.X為正極,發(fā)生氧化反應(yīng)
      C.Y與濾紙接觸處有氧氣生成
      D.X為濾紙接觸處變紅
      2.(06重慶)
      鉛蓄電池是典型的可充型電池,它的正負(fù)極格板是惰性材料,電池總反應(yīng)式為:
      Pb+PbO2+4H++2SO42-2PbSO4+2H2O
      請(qǐng)回答下列問(wèn)題(不考慮氫、氧的氧化還原):
      (1)放電時(shí):正極的電極反應(yīng)式是__________________________;電解液中H2SO4的濃度將變________________;當(dāng)外電路通過(guò)1mol電子時(shí),理論上負(fù)極板的質(zhì)量增加______________g。
      (2)在完全放電耗盡PbO2和Pb時(shí),若按題27圖連接,電解一段時(shí)間后,則在A電極上生成___________、B電極上生成_______________,此時(shí)鉛蓄電池的正負(fù)極的極性將___________。
      (小結(jié))能判斷原電池、電解池,能正解收寫(xiě)電極反應(yīng)式
      作業(yè):P21T6
      27.(14分)
      (1)PbO2+2e-+4H++SO42-=PbSO4+2H2O小48

      (2)PbPbO2對(duì)換

      板書(shū)計(jì)劃原電池與電解池比較
      反饋練習(xí)2做得不好,要加強(qiáng)基礎(chǔ)知識(shí)的練習(xí)。

      化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化學(xué)案


      第二單元化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化

      第1課時(shí) 原電池的工作原理

      [目標(biāo)要求] 1.理解原電池的工作原理,能夠?qū)懗鲭姌O反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式。2.了解半反應(yīng)、鹽橋、內(nèi)電路、外電路等概念。3.會(huì)判斷原電池的正、負(fù)極,能夠利用氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的原電池。

      一、原電池
      1.原電池定義:將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。
      2.實(shí)質(zhì):將氧化還原反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移變成電子的定向移動(dòng)。即將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能。
      3.簡(jiǎn)單原電池的構(gòu)成條件:
      ①活潑性不同的兩個(gè)電極,②電解質(zhì)溶液,③形成閉合回路,④能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。
      二、原電池的工作原理
      工作原理:利用氧化還原反應(yīng)在不同區(qū)域內(nèi)進(jìn)行,以適當(dāng)方式連接起來(lái),獲得電流。
      以銅鋅原電池為例:
      1.在ZnSO4溶液中,鋅片逐漸溶解,即Zn被氧化,鋅原子失電子,形成Zn2+進(jìn)入溶液,從鋅片上釋放的電子,經(jīng)過(guò)導(dǎo)線流向銅片;
      CuSO4溶液中,Cu2+從銅片上得電子,還原成為金屬銅并沉積在銅片上。
      鋅為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Zn-2e-===Zn2+;
      銅為正極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為Cu2++2e-===Cu。
      總反應(yīng)式為Zn+Cu2+===Zn2++Cu,反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的。
      2.閉合回路的構(gòu)成:
      外電路:電子從負(fù)極到正極,電流從正極到負(fù)極,
      內(nèi)電路:溶液中的陰離子移向ZnSO4溶液,陽(yáng)離子移向CuSO4溶液。
      3.鹽橋
      鹽橋中通常裝有含瓊膠的KCl飽和溶液。當(dāng)其存在時(shí),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,Zn棒中的Zn原子失去電子成為Zn2+進(jìn)入溶液中,使ZnSO4溶液中Zn2+過(guò)多,帶正電荷。Cu2+獲得電子沉積為Cu,溶液中Cu2+過(guò)少,SO2-4過(guò)多,溶液帶負(fù)電荷。當(dāng)溶液不能保持電中性時(shí),將阻止放電作用的繼續(xù)進(jìn)行。鹽橋的存在就避免了這種情況的發(fā)生,其中Cl-向ZnSO4溶液遷移,K+向CuSO4溶液遷移,分別中和過(guò)剩的電荷,使溶液保持電中性,反應(yīng)可以繼續(xù)進(jìn)行。

      知識(shí)點(diǎn)一 原電池
      1.下列裝置中能構(gòu)成原電池產(chǎn)生電流的是()
      答案 B
      解析 A、D項(xiàng)中電極與電解質(zhì)溶液之間不發(fā)生反應(yīng),不能構(gòu)成原電池;B項(xiàng)符合原電池的構(gòu)成條件,兩電極發(fā)生的反應(yīng)分別是Zn-2e-===Zn2+,2H++2e-===H2↑;C項(xiàng)中酒精不是電解質(zhì),故不能構(gòu)成原電池。
      2.在圖中的8個(gè)裝置中,屬于原電池的是()

      A.①②③⑤⑧B.③④⑥⑦C.④⑤⑥⑦D.③⑤⑦
      答案 D
      知識(shí)點(diǎn)二 原電池的原理
      3.用銅片、銀片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、導(dǎo)線和鹽橋(裝有瓊脂KNO3的U型管)構(gòu)成一個(gè)原電池。以下有關(guān)該原電池的敘述正確的是()
      ①在外電路中,電流由銅電極流向銀電極
      ②正極反應(yīng)為Ag++e-===Ag
      ③實(shí)驗(yàn)過(guò)程中取出鹽橋,原電池仍能繼續(xù)工作
      ④將銅片浸入AgNO3溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)與該原電池反應(yīng)相同
      A.①②B.②③C.②④D.③④
      答案 C
      解析 該原電池中Cu作負(fù)極,Ag作正極,負(fù)極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+,正極反應(yīng)式為Ag++e-===Ag,因此②對(duì);在外電路中,電子由Cu電極流向Ag電極,而電流方向與電子流向相反,所以①錯(cuò);沒(méi)有鹽橋,原電池不能繼續(xù)工作,所以③錯(cuò);無(wú)論是否為原電池,反應(yīng)實(shí)質(zhì)相同,均為氧化還原反應(yīng),所以④對(duì)。
      4.下圖是Zn和Cu形成的原電池,某實(shí)驗(yàn)興趣小組做完實(shí)驗(yàn)后,在讀書(shū)卡片上記錄如下:在卡片上,描述合理的是()
      NO.28Date:2009.11.8
      實(shí)驗(yàn)后的記錄:
      ①Zn為正極,Cu為負(fù)極。
      ②H+向負(fù)極移動(dòng)。
      ③電子流動(dòng)方向Zn―→Cu。
      Cu極上有H2產(chǎn)生。
      ⑤若有1mol電子流過(guò)導(dǎo)線,則產(chǎn)生H2為0.5mol。
      ⑥正極的電子反應(yīng)式為:Zn―→Zn++2e-。
      A.①②③B.③④⑤C.④⑤⑥D(zhuǎn).②③④
      答案 B
      解析 本題考查了鋅、銅和稀H2SO4構(gòu)成的原電池的基本工作原理。Zn比Cu活潑,Zn為負(fù)極,電極反應(yīng)為:Zn-2e-===Zn2+,Cu為正極,電極反應(yīng)為2H++2e-===H2↑,每轉(zhuǎn)移1mol電子,產(chǎn)生H20.5mol,電子由Zn流出,經(jīng)導(dǎo)線流向銅片,溶液中H+向正極移動(dòng),SO2-4向負(fù)極移動(dòng),故選B。
      5.把A、B、C、D四塊金屬泡在稀H2SO4中,用導(dǎo)線兩兩相連可以組成各種原電池。A、B相連時(shí),A為負(fù)極;C、D相連時(shí),D上有氣泡逸出;A、C相連時(shí),A極減輕;B、D相連時(shí),B為正極。則四種金屬的活動(dòng)性順序由大到小排列為() 
      A.ABCDB.ACBDC.ACDBD.BDCA
      答案 C
      解析 金屬組成原電池,相對(duì)活潑的金屬失去電子作負(fù)極,相對(duì)不活潑的金屬作正極。負(fù)極被氧化,質(zhì)量減輕,正極發(fā)生還原反應(yīng),有物質(zhì)析出,由題意得活動(dòng)性AB、AC、CD、DB,故正確答案為C。
      知識(shí)點(diǎn)三 原電池的應(yīng)用
      6.已知電極材料:鐵、銅、銀、石墨、鋅、鋁;電解質(zhì)溶液:CuCl2溶液、Fe2(SO4)3溶液、硫酸。按要求回答下列問(wèn)題:
      (1)電工操作上規(guī)定:不能把銅導(dǎo)線和鋁導(dǎo)線連接在一起使用。請(qǐng)說(shuō)明原因
      ________________________________________________________________________。
      (2)若電極材料選銅和石墨,電解質(zhì)溶液選硫酸鐵溶液,外加導(dǎo)線,能否構(gòu)成原電池?________。若能,請(qǐng)寫(xiě)出電極反應(yīng)式,負(fù)極:___________,正極:_____________。(若不能,后兩空不填)
      (3)設(shè)計(jì)一種以鐵和稀硫酸反應(yīng)為原理的原電池,要求畫(huà)出裝置圖(需標(biāo)明電極材料及電池的正、負(fù)極)。
      答案 (1)二者連接在一起時(shí),接頭處在潮濕的空氣中形成原電池而被腐蝕
      (2)能 Cu-2e-===Cu2+ 2Fe3++2e-===2Fe2+
      (3)
      解析 (1)當(dāng)Cu、Al導(dǎo)線連接時(shí),接觸到潮濕的空氣就易形成原電池而被腐蝕。
      (2)因?yàn)镕eCl3能與Cu發(fā)生反應(yīng):2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2,因此根據(jù)給出的條件可以設(shè)計(jì)成原電池,其負(fù)極為Cu,反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+,正極為石墨,電極反應(yīng)式為2Fe3++2e-===2Fe2+。
      (3)因?yàn)榭偡磻?yīng)式為Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑,所以負(fù)極為Fe,正極可為Cu、Ag或石墨,電解質(zhì)為稀硫酸,即可畫(huà)出裝置圖。
      7.利用反應(yīng)Fe3++Zn===Fe2++Zn2+設(shè)計(jì)一個(gè)帶鹽橋的原電池,并在下面方框內(nèi)畫(huà)出實(shí)驗(yàn)裝置圖,并指出正極為_(kāi)_______,電極反應(yīng)式為_(kāi)______________________________。
      負(fù)極為_(kāi)_______,電極反應(yīng)式為_(kāi)___________________________________________。
      此裝置中鹽橋的作用為_(kāi)__________________________________________________。

      答案 Pt 2Fe3++2e-===2Fe2+
      Zn Zn-2e-===Zn2+
      使兩個(gè)半電池連成一個(gè)通路;使兩溶液保持電中性
      解析 根據(jù)反應(yīng)Zn+2Fe3+===Zn2++2Fe2+知該反應(yīng)中的氧化反應(yīng)為Zn-2e-===Zn2+,故應(yīng)采用Zn片作負(fù)極,還原反應(yīng)為2Fe3++2e-===2Fe2+,故應(yīng)選擇比Zn不活潑的金屬或非金屬石墨等作正極,根據(jù)應(yīng)選擇與電極材料相同的陽(yáng)離子的電解質(zhì)溶液作電解液,故負(fù)極區(qū)應(yīng)選含Zn2+的鹽溶液如ZnSO4溶液,正極區(qū)選含F(xiàn)e3+的溶液作電解液如FeCl3、Fe2(SO4)3溶液等。
      練基礎(chǔ)落實(shí)
      1.在理論上不能用于設(shè)計(jì)原電池的化學(xué)反應(yīng)是()
      A.H2SO4(aq)+BaCl2(aq)===2HCl(aq)+BaSO4(s) ΔH0
      B.2CH3OH(l)+3O2(g)―→2CO2(g)+4H2O(l) ΔH0
      C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH0
      D.3Cu(s)+8HNO3(aq)===3Cu(NO3)2(aq)+2NO(g)+4H2O(l) ΔH0
      答案 A
      2.有關(guān)原電池的下列說(shuō)法中正確的是()
      A.在外電路中電子由正極流向負(fù)極
      B.在原電池中,只有金屬鋅作為負(fù)極
      C.原電池工作時(shí),陽(yáng)離子向正極方向移動(dòng)
      D.原電池工作時(shí),陽(yáng)離子向負(fù)極方向移動(dòng)
      答案 C
      解析 在原電池中,電子從負(fù)極流向正極;原電池中活潑的金屬作負(fù)極,而不一定是Zn;隨著反應(yīng)的進(jìn)行,陽(yáng)離子在正極被還原,所以電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng),而陰離子向負(fù)極移動(dòng)。答案為C。
      3.鋅銀電池廣泛用作各種電子儀器的電源,它的電池反應(yīng)是Zn+Ag2O+H2O===2Ag+Zn(OH)2,則負(fù)極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)是()
      A.AgB.Zn(OH)2C.Ag2O D.Zn
      答案 D
      解析 判斷原電池的正、負(fù)極,要根據(jù)總反應(yīng)式確定失電子物質(zhì)和得電子物質(zhì),然后根據(jù)在原電池中失去電子的物質(zhì)作負(fù)極作出判斷。由題給總方程式得Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2,故Zn為負(fù)極。
      4.根據(jù)反應(yīng):2Ag++Cu===Cu2++2Ag,設(shè)計(jì)如圖所示原電池,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()
      A.X可以是銀或石墨
      B.Y是硫酸銅溶液
      C.電子從銅電極經(jīng)外電路流向X電極
      D.X極上的電極反應(yīng)式為Ag++e-===Ag
      答案 B
      解析 根據(jù)題意,銅應(yīng)為負(fù)極,X為正極,則X應(yīng)為活潑性比銅弱的金屬或?qū)щ姷姆墙饘伲珹項(xiàng)正確;電解質(zhì)溶液應(yīng)含Ag+,B項(xiàng)錯(cuò);在原電池中,電子從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極,Ag+在正極X上得電子,Ag++e-===Ag,故C、D項(xiàng)正確。
      5.控制適合的條件,將反應(yīng)2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2設(shè)計(jì)成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是()
      A.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)
      B.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中石墨電極上的Fe3+被還原
      C.電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí),反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
      D.電流計(jì)讀數(shù)為零后,在甲中溶入FeCl2固體,乙中的石墨電極為負(fù)極
      答案 D
      解析 由反應(yīng)2Fe3++2I-2Fe2++I(xiàn)2可知,反應(yīng)開(kāi)始時(shí),甲中Fe3+發(fā)生還原反應(yīng),乙中I-發(fā)生氧化反應(yīng);當(dāng)電流計(jì)讀數(shù)為零時(shí),則反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài),此時(shí)在甲中溶入FeCl2固體,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),乙中I2發(fā)生還原反應(yīng),則乙中石墨電極為正極;故選D。
      6.科學(xué)家正在研究高鐵可充電電池,據(jù)研究人員推測(cè),這種電池具有容量大、放電電流大、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),將有廣泛的應(yīng)用前景。高鐵電池放電時(shí),鋅、K2FeO4分別在兩極上發(fā)生反應(yīng),以KOH溶液為電解液,電池總反應(yīng)為3Zn+2K2FeO4+8H2O===3Zn(OH)2↓+2Fe(OH)3↓+4KOH,下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()
      A.電池工作時(shí),鋅失去電子
      B.電池正極的電極反應(yīng)式為2FeO2-4+8H2O+6e-===2Fe(OH)3↓+10OH-
      C.電池工作時(shí),電子由正極通過(guò)外電路流向負(fù)極
      D.外電路中每通過(guò)1.204×1023個(gè)電子,鋅的質(zhì)量理論上減少6.5g
      答案 C
      練方法技巧
      7.以鋅片和銅片為兩極,以稀硫酸為電解質(zhì)溶液組成原電池,當(dāng)導(dǎo)線中通過(guò)2mol電子時(shí),下列說(shuō)法正確的是()
      A.鋅片溶解了1mol,銅片上析出1molH2
      B.兩極上溶解和析出的物質(zhì)質(zhì)量相等
      C.鋅片溶解31g,銅片上析出1gH2
      D.鋅片溶解了1mol,硫酸消耗0.5mol
      答案 A
      解析 在涉及原電池的有關(guān)計(jì)算中,關(guān)鍵是要把握住一點(diǎn),即兩極得、失電子數(shù)相等。利用這一特點(diǎn),我們從電極反應(yīng)看:負(fù)極:Zn-2e-===Zn2+;正極:2H++2e-===H2↑。當(dāng)溶解1mol鋅時(shí)失去2mol電子,銅片上析出1mol氫氣也得到2mol電子,得失電子守恒,這樣即可推出A正確。
      8.下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的描述不正確的是()
      A.把銅片和鐵片緊靠在一起浸入稀硫酸中,銅片表面出現(xiàn)氣泡
      B.用鋅片作負(fù)極,銅片作正極,在CuSO4溶液中,銅片質(zhì)量增加
      C.把銅片插入三氯化鐵溶液中,在銅片表面出現(xiàn)一層鐵
      D.把鋅粒放入盛有鹽酸的試管中,加入幾滴氯化銅溶液,氣泡放出速率加快
      答案 C
      解析 銅片和鐵片緊靠并浸入稀H2SO4中,銅片上的H+獲得由鐵片傳遞過(guò)來(lái)的電子2H++2e-===H2↑,所以可觀察到銅片表面出現(xiàn)氣泡;鋅片作負(fù)極,銅片作正極,發(fā)生反應(yīng):Zn+Cu2+===Zn2++Cu,生成的Cu在銅片上析出使其質(zhì)量增加;銅片插入FeCl3溶液,發(fā)生的反應(yīng)是Cu+2Fe3+===Cu2++2Fe2+,并沒(méi)有單質(zhì)鐵的析出;向盛有鋅粒和鹽酸的試管中,滴入幾滴CuCl2溶液,發(fā)生反應(yīng):Zn+Cu2+===Zn2++Cu,置換出的Cu與剩余的Zn接觸,置于鹽酸中,構(gòu)成了原電池,加速2H++2e-===H2↑的反應(yīng),可觀察到氣泡放出速率加快。
      9.銀器皿日久表面會(huì)逐漸變成黑色,這是由于生成硫化銀,有人設(shè)計(jì)用原電池進(jìn)行“拋光”,其處理方法是:將一定濃度的食鹽溶液放入一鋁制容器中,再將變黑的銀器浸入溶液中,放置一段時(shí)間后,黑色會(huì)褪去而銀恢復(fù)光澤,且不會(huì)損失,試回答:
      (1)食鹽的作用是
      ________________________________________________________________________。
      (2)在此原電池反應(yīng)中,負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為
      ________________________________________________________________________,
      正極發(fā)生的電極反應(yīng)為
      ________________________________________________________________________。
      (3)反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生臭雞蛋氣味的氣體,溶液中發(fā)生的反應(yīng)為
      ________________________________________________________________________,
      原電池總反應(yīng)方程式為
      ________________________________________________________________________。
      (4)實(shí)際操作中,配制食鹽水時(shí),通常還加入一定量的小蘇打,其主要作用是
      ________________________________________________________________________,
      這一反應(yīng)的化學(xué)方程式是
      ________________________________________________________________________。
      答案 (1)作電解質(zhì)起導(dǎo)電作用
      (2)2Al-6e-===2Al3+
      3Ag2S+6e-===6Ag+3S2-
      (3)2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑
      2Al+3Ag2S+6H2O===2Al(OH)3+3H2S↑+6Ag
      (4)除去生成的H2S,防止污染空氣
      H2S+NaHCO3===NaHS+H2O+CO2↑
      解析 (1)形成原電池需要電解質(zhì)導(dǎo)電,因此NaCl是作電解質(zhì)起導(dǎo)電作用。
      (2)根據(jù)題給信息“黑色褪去而銀不會(huì)損失”,必然發(fā)生Ag2S―→Ag變化。
      鋁比銀活潑,為負(fù)極,失電子變成Al3+,反應(yīng)為:Al-3e-===Al3+。Ag2S變?yōu)锳g和S2-,得電子,是原電池的正極,反應(yīng)為:Ag2S+2e-===2Ag+S2-。
      (3)溶液中
      2Al3++3S2-+6H2O===2Al(OH)3↓+3H2S↑
      因此,總反應(yīng)為:
      2Al+3Ag2S+6H2O===6Ag+2Al(OH)3+3H2S↑
      (4)硫化氫有毒,需除去,因此,NaHCO3的作用是除去生成的H2S,防止污染空氣,反應(yīng)為:H2S+NaHCO3===NaHS+H2O+CO2↑。

      練綜合拓展
      10.依據(jù)氧化還原反應(yīng):2Ag+(aq)+Cu(s)===Cu2+(aq)+2Ag(s)設(shè)計(jì)的原電池如下圖所示。
      請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
      (1)電極X的材料是________;電解質(zhì)溶液Y是________;
      (2)銀電極為電池的__________極,發(fā)生的電極反應(yīng)為_(kāi)_____________________;
      X電極上發(fā)生的電極反應(yīng)為_(kāi)_______________________________________________;
      (3)外電路中的電子是從__________電極流向__________電極。
      答案 (1)銅 AgNO3溶液
      (2)正 Ag++e-===Ag Cu-2e-===Cu2+
      (3)Cu Ag
      解析 根據(jù)所給氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式,結(jié)合原電池反應(yīng)原理以及所給原電池裝置,Cu應(yīng)作負(fù)極,AgNO3溶液為電解質(zhì)溶液,從而推知:
      (1)X的材料為銅,Y是AgNO3溶液。
      (2)銀為原電池的正極,發(fā)生的電極反應(yīng)式為Ag++e-===Ag。X電極上發(fā)生的電極反應(yīng)式為Cu-2e-===Cu2+。
      (3)外電路中的電子從銅(負(fù))電極流向銀(正)電極。
      11.某探究活動(dòng)小組想利用原電池反應(yīng)檢測(cè)金屬的活動(dòng)性順序,有甲、乙兩位同學(xué)均使用鎂片與鋁片作電極,但甲同學(xué)將電極放入6molL-1的稀H2SO4中,乙同學(xué)將電極放入6molL-1的NaOH溶液中,如圖所示。
      (1)寫(xiě)出甲池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:
      負(fù)極_________________________________________________________________,

      正極__________________________________________________________________。
      (2)寫(xiě)出乙池中發(fā)生的有關(guān)電極反應(yīng)的反應(yīng)式:
      負(fù)極___________________________________________________________________,

      正極___________________________________________________________________。

      總反應(yīng)離子方程式為_(kāi)___________________________________________________。
      (3)如果甲與乙兩位同學(xué)均認(rèn)為“構(gòu)成原電池的電極材料若是金屬,則構(gòu)成負(fù)極材料的金屬應(yīng)比構(gòu)成正極材料的金屬活潑”,則甲會(huì)判斷出________活動(dòng)性更強(qiáng),而乙會(huì)判斷出________活動(dòng)性更強(qiáng)(填寫(xiě)元素符號(hào))。
      (4)由此實(shí)驗(yàn),可得到如下哪些結(jié)論?________。
      A.利用原電池反應(yīng)判斷金屬活動(dòng)性順序應(yīng)注意選擇合適的介質(zhì)
      B.鎂的金屬性不一定比鋁的金屬性強(qiáng)
      C.該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明金屬活動(dòng)性順序表已過(guò)時(shí),已沒(méi)有實(shí)用價(jià)值
      D.該實(shí)驗(yàn)說(shuō)明化學(xué)研究對(duì)象復(fù)雜、反應(yīng)條件多變,應(yīng)具體問(wèn)題具體分析
      (5)上述實(shí)驗(yàn)也反過(guò)來(lái)證明了“利用金屬活動(dòng)性順序表直接判斷原電池中正、負(fù)極”的做法________(填“可靠”或“不可靠”)。如不可靠,則請(qǐng)你提出另一個(gè)判斷原電池正、負(fù)極可行的實(shí)驗(yàn)方案______________________________________________________________。
      答案 (1)Mg-2e-===Mg2+ 2H++2e-===H2↑
      (2)2Al+8OH--6e-===2AlO-2+4H2O
      6H2O+6e-===6OH-+3H2↑
      2Al+2OH-+2H2O===2AlO-2+3H2↑
      (3)Mg Al (4)AD
      (5)不可靠 將兩種金屬電極連上電流表而構(gòu)成原電池,利用電流表檢測(cè)電流的方向,從而判斷電子的流動(dòng)方向,再來(lái)確定原電池的正、負(fù)極
      解析 (1)甲池中電池總反應(yīng)方程式為Mg+H2SO4===MgSO4+H2↑,Mg作負(fù)極,電極反應(yīng)式為Mg-2e-===Mg2+,Al作正極,電極反應(yīng)式為2H++2e-===H2↑。
      (2)乙池中電池總反應(yīng)方程式為2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑,負(fù)極上為Al被氧化生成Al3+后與OH-反應(yīng)生成AlO-2,電極反應(yīng)式為2Al-6e-+8OH-===2AlO-2+4H2O;正極產(chǎn)物為H2,電極反應(yīng)式為6H2O+6e-===6OH-+3H2↑。
      (3)甲池中Mg為負(fù)極,Al為正極;乙池中Al為負(fù)極,Mg為正極,若根據(jù)負(fù)極材料金屬比正極活潑,則甲判斷Mg活動(dòng)性強(qiáng),乙判斷Al活動(dòng)性強(qiáng)。
      (4)選AD。Mg的金屬活動(dòng)性一定比Al強(qiáng),金屬活動(dòng)性順序表是正確的,應(yīng)用廣泛。
      (5)判斷正、負(fù)極可根據(jù)回路中電流方向或電子流向等進(jìn)行判斷,直接利用金屬活動(dòng)性順序表判斷原電池的正、負(fù)極是不可靠的。

      第2課時(shí) 化學(xué)電源

      [目標(biāo)要求] 1.了解依據(jù)原電池原理開(kāi)發(fā)的技術(shù)產(chǎn)品——化學(xué)電池。2.了解一次電池、二次電池、燃料電池的基本構(gòu)造、工作原理、性能和適用范圍。3.正確書(shū)寫(xiě)原電池的電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式。

      一、化學(xué)電池
      1.電池的分類(lèi)
      化學(xué)電池化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔芤淮坞姵兀喝缙胀ㄤ\錳干電池、 堿性鋅錳電池、銀鋅鈕扣電池二次電池:如鉛蓄電池等燃料電池:如氫氧燃料電池
      2.一次電池與二次電池的不同點(diǎn)
      (1)一次電池的活性物質(zhì)(發(fā)生氧化還原反應(yīng)的物質(zhì))消耗到一定程度就不能使用了,如普通的鋅錳干電池、堿性鋅錳干電池。
      (2)二次電池又稱(chēng)充電電池或蓄電池。放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生。這類(lèi)電池可以多次重復(fù)使用,如鉛蓄電池等。
      二、一次電池
      1.鋅銀電池
      鋅銀電池負(fù)極是Zn,正極是Ag2O,電解質(zhì)是KOH溶液,其電極反應(yīng)如下:
      負(fù)極:Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2;
      正極:Ag2O+2e-+H2O===2Ag+2OH-;
      電池總反應(yīng)式:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。
      2.堿性鋅錳電池
      堿性鋅錳電池的負(fù)極是Zn,正極是MnO2,電解質(zhì)是KOH溶液,其電極反應(yīng)為:
      負(fù)極:Zn-2e-+2OH-===Zn(OH)2;
      正極:2MnO2+2e-+2H2O===2MnOOH+2OH-;
      電池總反應(yīng)式:Zn+2MnO2+2H2O===2MnOOH+Zn(OH)2。
      三、燃料電池
      1.概念
      燃料電池是利用燃料和氧化劑之間發(fā)生的氧化還原反應(yīng),將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的化學(xué)電池。燃料電池的氧化劑和還原劑不是全部?jī)?chǔ)藏在電池內(nèi),而是在工作時(shí)不斷從外界輸入,同時(shí)將電極反應(yīng)產(chǎn)物不斷排出電池,因此,燃料電池能連續(xù)不斷地提供電能。
      2.氫氧燃料電池
      (1)結(jié)構(gòu)(如圖所示)
      氫氧燃料電池示意圖

      (2)工作原理
      電解質(zhì)溶液為KOH溶液時(shí):
      負(fù)極石墨:2H2+4OH--4e-===4H2O正極石墨:O2+2H2O+4e-===4OH-
      電池總反應(yīng)式:2H2+O2===2H2O
      四、鉛蓄電池
      鉛蓄電池是最常見(jiàn)的二次電池,鉛蓄電池由兩組柵狀極板交替排列而成,正極板上覆蓋有PbO2,負(fù)極板上覆蓋有Pb,電解質(zhì)是H2SO4溶液,如圖所示。
      鉛蓄電池的構(gòu)造

      工作原理:負(fù)極:Pb(s)+SO2-4(aq)-2e-===PbSO4(s)(氧化反應(yīng));正極:PbO2(s)+SO2-4(aq)+4H+(aq)+2e-===PbSO4(s)+2H2O(l)(還原反應(yīng));總反應(yīng):Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)===2PbSO4(s)+2H2O(l)。鉛蓄電池充電的反應(yīng)是上述反應(yīng)的逆過(guò)程:陰極:PbSO4(s)+2e-===Pb(s)+SO2-4(aq)(還原反應(yīng));陽(yáng)極:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e-===PbO2(s)+4H+(aq)+SO2-4(aq)(氧化反應(yīng));總反應(yīng):2PbSO4(s)+2H2O(l)===Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)。
      可以把上述反應(yīng)寫(xiě)成一個(gè)可逆反應(yīng)方程式:
      Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O。
       
      知識(shí)點(diǎn)一 化學(xué)電池
      1.堿性電池具有容量大、放電電流大的特點(diǎn),因而得到廣泛應(yīng)用。堿性鋅錳電池以氫氧化鉀溶液為電解液,電池總反應(yīng)式為Zn+MnO2+H2O===ZnO+Mn(OH)2
      下列說(shuō)法中,錯(cuò)誤的是()
      A.電池工作時(shí),鋅失去電子
      B.電池正極的電極反應(yīng)式為
      MnO2+2H2O+2e-===Mn(OH)2+2OH-
      C.電池工作時(shí),電子由正極通過(guò)外電路流向負(fù)極
      D.外電路中每通過(guò)0.2mol電子,鋅的質(zhì)量理論上減少6.5g
      答案 C
      解析 本題要求利用原電池的原理,分析堿性鋅錳電池:鋅為負(fù)極,在反應(yīng)中失去電子,故A正確;電池工作時(shí),電流由正極通過(guò)外電路流向負(fù)極,而電子定向移動(dòng)方向與電流方向相反,故C錯(cuò)誤;由電子守恒知D項(xiàng)正確;由該電池反應(yīng)的總反應(yīng)式和原電池的原理寫(xiě)出正極反應(yīng)式知B正確。
      2.最近,科學(xué)家研制出一種紙質(zhì)電池,這種“軟電池”采用薄層紙片作為載體和傳導(dǎo)體,在一邊附著鋅,在另一邊附著二氧化錳。電池總反應(yīng)為Zn+2MnO2+H2O===ZnO+2MnOOH。下列說(shuō)法不正確的是()
      A.該電池Zn為負(fù)極,MnO2為正極
      B.該電池的正極反應(yīng)為
      MnO2+e-+H2O===MnOOH+OH-
      C.導(dǎo)電時(shí)外電路電子由Zn流向MnO2,內(nèi)電路電子由MnO2流向Zn
      D.電池工作時(shí)水分子和OH-都能通過(guò)薄層紙片
      答案 C
      解析 原電池反應(yīng)中Zn失電子、MnO2得電子,因此該電池負(fù)極為Zn,正極為MnO2。由電池總反應(yīng)式減去負(fù)極反應(yīng)式:Zn-2e-+2OH-===ZnO+H2O即得正極反應(yīng)式:MnO2+e-+H2O===MnOOH+OH-。電子只能由Zn經(jīng)外電路流向MnO2,而不能通過(guò)內(nèi)電路。
      知識(shí)點(diǎn)二 二次電池
      3.生產(chǎn)鉛蓄電池時(shí),在兩極板上的鉛、銻合金棚架上均勻涂上膏狀的PbSO4,干燥后再安裝,充電后即可使用,發(fā)生的反應(yīng)是2PbSO4+2H2OPbO2+Pb+2H2SO4下列對(duì)鉛蓄電池的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()
      A.需要定期補(bǔ)充硫酸
      B.工作時(shí)鉛是負(fù)極,PbO2是正極
      C.工作時(shí)負(fù)極上發(fā)生的反應(yīng)是Pb-2e-+SO2-4===PbSO4
      D.工作時(shí)電解質(zhì)的密度減小
      答案 A
      解析 鉛蓄電池放電時(shí)相當(dāng)于原電池,Pb是負(fù)極,PbO2是正極,負(fù)極發(fā)生的反應(yīng)是Pb失去電子生成Pb2+,Pb2+與溶液中的SO2-4生成PbSO4沉淀,放電時(shí)消耗的硫酸與充電時(shí)生成的硫酸相等,在電池制備時(shí),PbSO4的量是一定的,制成膏狀,干燥后再安裝,說(shuō)明H2SO4不用補(bǔ)充;放電時(shí),H2SO4被消耗,溶液中的H2SO4的物質(zhì)的量濃度減小,所以溶液的密度也隨之減小。
      4.某新型可充電電池,能長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定的放電電壓。該電池的總反應(yīng)式為3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH,以下說(shuō)法不正確的是()
      A.放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e-+2OH-===Zn(OH)2
      B.放電時(shí)正極反應(yīng)式為FeO2-4+4H2O+3e-===Fe(OH)3+5OH-
      C.放電時(shí)每轉(zhuǎn)移3mol電子,正極有1molK2FeO4被氧化
      D.充電時(shí)陽(yáng)極附近的溶液的堿性減弱
      答案 C
      解析 選項(xiàng)A,放電時(shí),在堿性條件下,Zn失去電子為電池的負(fù)極:Zn-2e-+2OH-===Zn(OH)2;選項(xiàng)B,根據(jù)放電時(shí)總電池反應(yīng)式減去負(fù)極反應(yīng)式(電子數(shù)需相等)可得放電時(shí)正極反應(yīng)式為FeO2-4+4H2O+3e-===Fe(OH)3+5OH-;選項(xiàng)C,放電時(shí),K2FeO4被還原;選項(xiàng)D,充電是放電的逆向反應(yīng),所以充電時(shí),陽(yáng)極消耗OH-,導(dǎo)致陽(yáng)極附近的溶液的堿性減弱。
      知識(shí)點(diǎn)三 燃料電池
      5.固體氧化物燃料電池是以固體氧化鋯—氧化釔為電解質(zhì),這種固體電解質(zhì)在高溫下允許氧離子(O2-)在其間通過(guò)。該電池的工作原理如下圖所示,其中多孔電極a、b均不參與電極反應(yīng)。
      下列判斷正確的是()
      A.有O2參加反應(yīng)的a極為電池的負(fù)極
      B.b極的電極反應(yīng)式為H2-2e-+O2-===H2O
      C.a(chǎn)極對(duì)應(yīng)的電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH-
      D.該電池的總反應(yīng)式為2H2+O2=====高溫2H2O
      答案 D
      解析 因?yàn)殡娮訌腷電極流向a電極,所以b電極為負(fù)極,H2在該極發(fā)生氧化反應(yīng);a電極為正極,O2在該極發(fā)生還原反應(yīng)。由此推斷該原電池的負(fù)極反應(yīng)式為H2-2e-===2H+,正極電極反應(yīng)式為12O2+2e-===O2-,則電池總反應(yīng)式為2H2+O2=====高溫2H2O。
      6.一種新型燃料電池,它以多孔鎳板為電極插入KOH溶液中,然后分別向兩極通入乙烷和氧氣,則有關(guān)此電池推斷正確的是()
      A.通入乙烷的電極為正極
      B.參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比為7∶2
      C.放電一段時(shí)間后,KOH的物質(zhì)的量濃度減少
      D.負(fù)極反應(yīng)式為C2H6+6H2O-14e-===2CO2-3+18H+
      答案 C
      解析 乙烷燃燒的化學(xué)方程式為2C2H6+7O2―→4CO2+6H2O,在該反應(yīng)中氧氣得電子,乙烷失電子,因此通入氧氣的電極為正極,而通入乙烷的電極為負(fù)極,故A答案錯(cuò)誤;反應(yīng)中參加反應(yīng)的乙烷與氧氣的物質(zhì)的量之比應(yīng)為2∶7,故B答案錯(cuò)誤;考慮到該電池是以KOH為電解質(zhì)溶液的,生成的CO2會(huì)和KOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化成K2CO3,反應(yīng)中消耗KOH,KOH的物質(zhì)的量濃度減少,故C答案正確;由于該電池是以KOH溶液為電解液的,D答案中負(fù)極生成的H+顯然在溶液中是不能存在的,故D答案錯(cuò)誤??紤]到電解質(zhì)溶液的影響,此時(shí)該電池的總反應(yīng)式應(yīng)為2C2H6+8KOH+7O2―→4K2CO3+10H2O,正極反應(yīng)式為14H2O+7O2+28e-===28OH-(正極氧氣得電子,理論上形成O2-,但該粒子在水中不穩(wěn)定,必須以O(shè)H-形式存在),負(fù)極反應(yīng)式可用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式得到:2C2H6+36OH--28e-===4CO2-3+24H2O。
      練基礎(chǔ)落實(shí)
      1.電池是人類(lèi)生產(chǎn)和生活中的重要能量來(lái)源,各式各樣電池的發(fā)明是化學(xué)對(duì)人類(lèi)的一項(xiàng)重大貢獻(xiàn)。下列有關(guān)電池的敘述正確的是()
      A.鋅錳干電池工作一段時(shí)間后碳棒變細(xì)
      B.氫氧燃料電池可將熱能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?br> C.氫氧燃料電池工作時(shí)氫氣在負(fù)極被氧化
      D.太陽(yáng)能電池的主要材料是高純度的二氧化硅
      答案 C
      解析 因?yàn)殇\錳干電池中鋅棒為負(fù)極,鋅棒變細(xì),碳棒不變,故A錯(cuò);原電池是將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽訠錯(cuò);氫氧燃料電池負(fù)極反應(yīng)為H2-2e-===2H+,所以C正確;太陽(yáng)能電池采用硅材料制作,故D錯(cuò)。
      2.下列有關(guān)電池的說(shuō)法不正確的是()
      A.手機(jī)上用的鋰離子電池屬于二次電池
      B.銅鋅原電池工作時(shí),電子沿外電路從銅電極流向鋅電極
      C.甲醇燃料電池可把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能
      D.鋅錳干電池中,鋅電極是負(fù)極
      答案 B
      解析 鋰離子電池可以充電后再次使用,屬于二次電池,A項(xiàng)正確;銅鋅原電池中銅為正極,故外電路中電流為銅流向鋅,而電子是由鋅流向銅,B項(xiàng)錯(cuò)誤;電池的實(shí)質(zhì)是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能,C項(xiàng)正確;Zn失去電子生成Zn2+,故作為負(fù)極,D項(xiàng)正確。
      3.氫氧燃料電池用于航天飛機(jī),電極反應(yīng)產(chǎn)生的水經(jīng)冷凝后可作為航天員的飲用水,其電極反應(yīng)式如下:
      負(fù)極:2H2+4OH--4e-===4H2O
      正極:O2+2H2O+4e-===4OH-
      當(dāng)?shù)玫?.8L飲用水時(shí),電池內(nèi)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)約為()
      A.1.8molB.3.6molC.100molD.200mol
      答案 D
      解析 n(H2O)=1.8×103g18gmol-1=100mol

      即每生成1molH2O則轉(zhuǎn)移2mole-,當(dāng)生成100molH2O時(shí),轉(zhuǎn)移200mole-。
      4.蓄電池在放電時(shí)起原電池的作用,在充電時(shí)起電解池的作用。下面是愛(ài)迪生蓄電池分別在充電和放電時(shí)發(fā)生的反應(yīng):
      Fe+NiO2+2H2OFe(OH)2+Ni(OH)2
      下列有關(guān)愛(ài)迪生蓄電池的推斷錯(cuò)誤的是()
      A.放電時(shí),F(xiàn)e是負(fù)極,NiO2是正極
      B.蓄電池的電極可以浸入某種酸性電解質(zhì)溶液中
      C.放電時(shí),負(fù)極上的電極反應(yīng)為Fe+2OH--2e-===Fe(OH)2
      D.放電時(shí),電解質(zhì)溶液中的陰離子向負(fù)極方向移動(dòng)
      答案 B
      5.如圖是甲醇燃料電池的結(jié)構(gòu)示意圖。甲醇在催化劑作用下提供質(zhì)子(H+)和電子,電子經(jīng)外電路、質(zhì)子經(jīng)內(nèi)電路到達(dá)另一極與氧氣反應(yīng),電池總反應(yīng)式為2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O。下列說(shuō)法正確的是()
      A.左電極為電池的正極,a處通入的物質(zhì)是甲醇
      B.右電極為電池的負(fù)極,b處通入的物質(zhì)是空氣
      C.負(fù)極反應(yīng)式為CH3OH+H2O-6e-===CO2↑+6H+
      D.正極反應(yīng)式O2+2H2O+4e-===4OH-
      答案 C
      解析 據(jù)圖知,在左電極有電子流出,應(yīng)為電池的負(fù)極,被氧化的物質(zhì)是甲醇,在酸性電解液中產(chǎn)生CO2,故A錯(cuò)誤,C正確;右電極有電子流入,應(yīng)為電池的正極,B錯(cuò)誤;由于氫離子通過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入正極區(qū),所以正極反應(yīng)式得到OH-是錯(cuò)誤的。
      6.LiFePO4電池具有穩(wěn)定性高、安全、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),可用于電動(dòng)汽車(chē)。電池反應(yīng)為FePO4+LiLiFePO4,電池的正極材料是LiFePO4,負(fù)極材料是石墨,含Li+導(dǎo)電固體為電解質(zhì)。下列有關(guān)LiFePO4電池說(shuō)法正確的是()
      A.可加入硫酸以提高電解質(zhì)的導(dǎo)電性
      B.放電時(shí)電池內(nèi)部Li+向負(fù)極移動(dòng)
      C.充電過(guò)程中,電池正極材料的質(zhì)量增加
      D.放電時(shí)電池正極反應(yīng)為:FePO4+Li++e-===LiFePO4
      答案 D
      解析 由于Li能和稀H2SO4、H2O反應(yīng),因此電解質(zhì)不能用硫酸;放電過(guò)程為原電池原理,在原電池中,陰離子向著負(fù)極移動(dòng),陽(yáng)離子向著正極移動(dòng);充電過(guò)程是電解的過(guò)程,電解池的陽(yáng)極失電子,即LiFePO4-e-===Li++FePO4,因此陽(yáng)極材料(LiFePO4)質(zhì)量會(huì)減少;將電解池陽(yáng)極反應(yīng)倒過(guò)來(lái)就是原電池的正極反應(yīng)。綜合上述分析可知D正確。
      練方法技巧
      7.在下圖裝置中,通電后可觀察到Cu極溶解,則下列說(shuō)法中不正確的是()?
      A.直流電源中,A是正極?
      B.兩池內(nèi)CuSO4溶液濃度均不改變?
      C.兩鐵極上最初析出物相同?
      D.P池內(nèi)溶液的質(zhì)量逐漸減小
      答案B
      解析由于Li能和稀H2SO4、H2O反應(yīng),因此電解質(zhì)不能用硫酸;放電過(guò)程為原電池原理,在原電池中,陰離子向著負(fù)極移動(dòng),陽(yáng)離子向著正極移動(dòng);充電過(guò)程是電解的過(guò)程,電解池的陽(yáng)極失電子,即LiFePO4-e-===Li++FePO4,因此陽(yáng)極材料(LiFePO4)質(zhì)量會(huì)減少;將電解池陽(yáng)極反應(yīng)倒過(guò)來(lái)就是原電池的正極反應(yīng)。綜合上述分析可知D正確。
      8.乙醇燃料電池中采用磺酸類(lèi)質(zhì)子溶劑,在200℃左右時(shí)供電,電池總反應(yīng)式為C2H5OH+3O2===2CO2+3H2O,電池示意圖,下列說(shuō)法中正確的是()
      A.電池工作時(shí),質(zhì)子向電池的負(fù)極遷移
      B.電池工作時(shí),電流由b極沿導(dǎo)線流向a極
      C.a(chǎn)極上發(fā)生的電極反應(yīng)是C2H5OH+3H2O+12e-===2CO2+12H+
      D.b極上發(fā)生的電極反應(yīng)是2H2O+O2+4e-===4OH-
      答案 B
      解析 通入乙醇的一極(a極)為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng);通入氧氣的一極(b極)為正極,發(fā)生還原反應(yīng)。電池工作時(shí),陽(yáng)離子(質(zhì)子)向電池的正極遷移,A項(xiàng)不正確;電流方向與電子流向相反,電流由b極沿導(dǎo)線流向a極,B項(xiàng)正確;a極上乙醇應(yīng)該失電子被氧化,所以C項(xiàng)不正確;因?yàn)殡姵刂惺褂玫氖腔撬犷?lèi)質(zhì)子溶劑,所以電極反應(yīng)式中不能出現(xiàn)OH-,D項(xiàng)不正確。
      練綜合拓展
      9.科學(xué)家預(yù)言,燃料電池將是21世紀(jì)獲得電力的重要途徑,美國(guó)已計(jì)劃將甲醇燃料電池用于軍事。一種甲醇燃料電池是采用鉑或碳化鎢作為電極催化劑,在稀硫酸電解質(zhì)中直接加入純化后的甲醇,同時(shí)向一個(gè)電極通入空氣。回答下列問(wèn)題:
      (1)這種電池放電時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式:
      ________________________________________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      (2)此電池的正極發(fā)生的電極反應(yīng):
      ________________________________________________________________________,
      負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng):
      ________________________________________________________________________。
      (3)電解液中H+向________極移動(dòng),向外電路釋放電子的電極是________。
      (4)使用該燃料電池的另一個(gè)好處是
      ________________________________________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      答案 (1)2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O
      (2)3O2+12H++12e-===6H2O
      2CH3OH+2H2O-12e-===2CO2+12H+
      (3)正 負(fù)極 (4)對(duì)環(huán)境無(wú)污染
      解析 (1)燃料電池的電池反應(yīng)為燃料的氧化反應(yīng),在酸性條件下生成的CO2不與H2SO4反應(yīng),故電池總反應(yīng)式為2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O。
      (2)電池的正極O2得電子,由于是酸性環(huán)境,所以會(huì)生成H2O,用電池總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式即可得出負(fù)極的電極反應(yīng)式。
      (3)H+移向正極,在正極生成水。
      (4)產(chǎn)物是CO2和H2O,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。
      10.氫氧燃料電池是符合綠色化學(xué)理念的新型發(fā)電裝置。下圖為電池示意圖,該電池電極表面鍍了一層細(xì)小的鉑粉,鉑吸附氣體的能力強(qiáng),性質(zhì)穩(wěn)定。請(qǐng)回答:
      (1)

      氫氧燃料電池的能量轉(zhuǎn)化主要形式是______________,在導(dǎo)線中電子流動(dòng)方向?yàn)開(kāi)_______(用a、b表示)。
      (2)負(fù)極反應(yīng)式為_(kāi)________________________________________________________。
      (3)電極表面鍍鉑粉的原因?yàn)開(kāi)______________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      (4)該電池工作時(shí),H2和O2連續(xù)由外部供給,電池可連續(xù)不斷地提供電能。因此,大量安全儲(chǔ)氫是關(guān)鍵技術(shù)之一。
      金屬鋰是一種重要的儲(chǔ)氫材料,吸氫和放氫原理如下:
      Ⅰ.2Li+H2=====△2LiH
      Ⅱ.LiH+H2O===LiOH+H2↑
      ①反應(yīng)Ⅰ中的還原劑是__________,反應(yīng)Ⅱ中的氧化劑是________。
      ②已知LiH固體密度為0.82gcm-3,用鋰吸收224L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)H2,生成的LiH體積與被吸收的H2體積比為_(kāi)_______。
      ③由②生成的LiH與H2O作用,放出的H2用作電池燃料,若能量轉(zhuǎn)化率為80%,則導(dǎo)線中通過(guò)電子的物質(zhì)的量為_(kāi)_______mol。
      答案 (1)化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔堋到b (2)2H2+4OH--4e-===4H2O或H2+2OH--2e-===2H2O (3)增大電極單位面積吸附H2、O2的分子數(shù),加快電極反應(yīng)速率
      (4)①Li H2O?、?/1148或8.71×10-4?、?2
      解析 (1)電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置;在電池中,電子從負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極,而氫氧燃料電池中通入H2的一極是負(fù)極,故電子由a流動(dòng)到b。
      (2)H2在負(fù)極失電子,因?yàn)殡娊赓|(zhì)溶液是KOH溶液,故負(fù)極反應(yīng)式為2H2+4OH--4e-===4H2O。
      (3)電極表面鍍鉑粉可以增大電極單位面積吸附H2、O2的分子數(shù),從而增大反應(yīng)速率。
      (4)LiH中Li為+1價(jià),H為-1價(jià),故反應(yīng)Ⅰ中還原劑是Li,反應(yīng)Ⅱ中氧化劑是H2O。由反應(yīng)Ⅰ可知吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下224LH2時(shí)生成160gLiH,則生成的LiH的體積是160g0.82gcm-3,則生成的LiH的體積與被吸收的H2的體積之比為1600.82×224×103=11148。由②生成的20molLiH與H2O反應(yīng),由反應(yīng)Ⅱ可知生成20molH2,H2~2e-,能量轉(zhuǎn)化率為80%,則通過(guò)的電子的物質(zhì)的量為20mol×2×80%=32mol。
      11.由于Fe(OH)2極易被氧化,所以實(shí)驗(yàn)室很難用亞鐵鹽溶液與燒堿反應(yīng)制得白色純凈的Fe(OH)2沉淀,應(yīng)用右圖電解實(shí)驗(yàn)可以制得白色的純凈的Fe(OH)2沉淀,兩電極材料分別為石墨和鐵。
      ?
      (1)a電極材料應(yīng)為,電極反應(yīng)式為。?
      (2)電解液d可以是(填編號(hào))。?
      A.純水B.NaCl溶液?C.NaOH溶液D.CuCl2?
      (3)c為苯,其作用是,在加入苯之前對(duì)d應(yīng)作何簡(jiǎn)單處理。
      (4)為了在較短時(shí)間內(nèi)看到白色沉淀,可采取的措施是(填編號(hào))。?
      A.改用稀硫酸作電解液?B.適當(dāng)增大電源電壓?
      C.適當(dāng)減小兩電極間的距離?D.適當(dāng)降低電解液的溫度?
      (5)若d中用Na2SO4溶液,當(dāng)電解一段時(shí)間看到白色Fe(OH)2沉淀后,再反接電源電
      解,除了電極上看到氣泡外,混合物中另一明顯現(xiàn)象為。
      答案(1)鐵Fe-2e-===Fe2+?(2)BC?
      (3)液封,防止Fe(OH)2被氧化加熱煮沸?
      (4)BC?
      (5)白色沉淀迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色?
      解析(1)a極應(yīng)該用鐵,電極反應(yīng):Fe-2e-===Fe2+?;在反應(yīng)中提供Fe2+。?
      (2)要生成Fe(OH)2,必須使溶液顯堿性,可以通過(guò)電解使溶液顯堿性,所以可以選用NaCl溶液,也可直接選用NaOH作電解液。?
      (3)在液體表面加一層苯的目的是起液封的作用,防止生成的Fe(OH)2被氧化;而在加入苯之前,應(yīng)該對(duì)溶液d進(jìn)行加熱煮沸,趕出其中溶解的空氣。??
      (4)為了加快反應(yīng)速率,可以增大電源電壓和適當(dāng)減小兩極間的距離,即B、C項(xiàng)措施。
      (5)若用Na2SO4溶液,則會(huì)產(chǎn)生氧氣,將生成的Fe(OH)2氧化,會(huì)看到白色沉淀迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色。

      第3課時(shí) 電解池的工作原理

      [目標(biāo)要求] 1.理解電解原理,初步掌握一般電解反應(yīng)產(chǎn)物的判斷方法。2.掌握電解電極反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)。3.了解電解反應(yīng)的一般規(guī)律。

      一、電解
      1.概念
      使電流通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰、陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)的過(guò)程。
      2.特點(diǎn)
      (1)電解是最強(qiáng)有力的氧化還原手段,是不可逆(填“可逆”或“不可逆”)的。
      (2)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過(guò)程,就是電解質(zhì)溶液的電解過(guò)程。
      二、電解池
      1.定義
      把電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能的裝置。
      2.形成條件
      (1)直流電源;
      (2)兩個(gè)電極:與電源正極相連的一極是陽(yáng)極;與電源負(fù)極相連的一極是陰極;
      (3)電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì);
      (4)形成閉合回路。
      3.裝置及電極反應(yīng)
      以電解CuCl2溶液為例
      (1)裝置
      (2)電極反應(yīng)
      陰極Cu2++2e-===Cu發(fā)生還原反應(yīng)
      陽(yáng)極2Cl--2e-===Cl2發(fā)生氧化反應(yīng)
      總反應(yīng)CuCl2=====電解Cu+Cl2↑

      4.電子流向和離子流向
      (1)電子流向
      電源負(fù)極―→電解池陰極
      電解池陽(yáng)極―→電源正極
      (2)離子流向
      陽(yáng)離子―→電解池陰極
      陰離子―→電解池陽(yáng)極
      5.電解熔融NaCl時(shí)的電極反應(yīng)式為
      陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑(氧化反應(yīng));
      陰極:2Na++2e-===2Na(還原反應(yīng))。
      知識(shí)點(diǎn)一 電解池 
      1.下列有關(guān)電解池的說(shuō)法正確的是()
      A.在電解池中與外接電源負(fù)極相連的電極是陽(yáng)極
      B.無(wú)論電解何種物質(zhì),陽(yáng)極上失電子數(shù)都與陰極上得電子數(shù)相等
      C.電解氯化銅溶液時(shí),在陰極上有氣體生成
      D.電解NaCl、CuCl2兩種溶液,參加反應(yīng)的物質(zhì)是相同的
      答案 B
      解析 與負(fù)極相連的是陰極。電解氯化銅時(shí),陽(yáng)極上有氯氣生成,陰極上有銅析出;電解NaCl溶液時(shí),水參加了反應(yīng),而電解CuCl2溶液時(shí),水沒(méi)有參加反應(yīng)。
      2.學(xué)生欲完成反應(yīng)Cu+H2SO4===CuSO4+H2↑而設(shè)計(jì)了下列四個(gè)實(shí)驗(yàn),你認(rèn)為可行的是()
      答案 C
      知識(shí)點(diǎn)二 電解原理
      3.
      上圖是電解CuCl2溶液的裝置,兩個(gè)電極是石墨電極,則下列有關(guān)判斷正確的是()
      A.a(chǎn)為負(fù)極、b為正極B.a(chǎn)為陽(yáng)極、b為陰極
      C.電解過(guò)程中,Cl-濃度不變D.電解過(guò)程中,d電極質(zhì)量增加
      答案 D
      解析 電流的方向是從正極到負(fù)極,根據(jù)圖中電流方向,可知a為電源的正極,b為電源的負(fù)極,所以A項(xiàng)錯(cuò)誤;在電解池中c、d才稱(chēng)為陽(yáng)、陰極,所以B項(xiàng)錯(cuò)誤;在電解過(guò)程中,陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑,陰極:Cu2++2e-===Cu,所以溶液中的Cl-濃度減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;c與電源正極相接是陽(yáng)極,d與電源的負(fù)極相接是陰極,所以c電極上析出氯氣,d電極上析出金屬銅,質(zhì)量增加,所以D項(xiàng)正確。
      4.Cu2O是一種半導(dǎo)體材料,基于綠色化學(xué)理念設(shè)計(jì)的制取Cu2O的電解池示意圖如圖所示,電解總反應(yīng)為2Cu+H2OCu2O+H2↑。下列說(shuō)法正確的是()
      A.石墨電極上產(chǎn)生氫氣
      B.銅電極發(fā)生還原反應(yīng)
      C.銅電極接直流電源的負(fù)極
      D.當(dāng)有0.1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),有0.1molCu2O生成
      答案 A
      解析 由電解總反應(yīng)可知,Cu參加了反應(yīng),所以Cu作電解池的陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng),B選項(xiàng)錯(cuò)誤;石墨作陰極,陰極上是溶液中的H+放電,電極反應(yīng)為2H++2e-===H2↑,A選項(xiàng)正確;陰極與電源的正極相連,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;陽(yáng)極反應(yīng)為2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O,當(dāng)有0.1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),有0.05molCu2O生成,D選項(xiàng)錯(cuò)誤。
      5.如圖為直流電源電解稀Na2SO4水溶液的裝置。通電后在石墨電極a和b附近分別滴加一滴石蕊溶液。下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象中正確的是()
      A.逸出氣體的體積,a電極的小于b電極的
      B.一電極逸出無(wú)味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體
      C.a(chǎn)電極附近呈紅色,b電極附近呈藍(lán)色
      D.a(chǎn)電極附近呈藍(lán)色,b電極附近呈紅色
      答案 D
      解析 Na2SO4===2Na++SO2-4,H2O??H++OH-,SO2-4和OH-移向b電極,Na+和H+移向a電極,在b電極上:4OH--4e-===2H2O+O2↑,在a電極上:2H++2e-===H2↑,所以產(chǎn)生的氣體體積a電極的大于b電極的;兩種氣體均為無(wú)色無(wú)味的氣體;由于a電極上H+放電,所以a電極附近的c(OH-)c(H+),滴加石蕊溶液,a電極附近呈藍(lán)色,同理b電極附近呈紅色。
      知識(shí)點(diǎn)三 電解規(guī)律應(yīng)用
      6.用惰性電極電解下列溶液一段時(shí)間后再加入一定量的某種純凈物(方括號(hào)內(nèi)的物質(zhì)),能使溶液恢復(fù)到原來(lái)的成分和濃度的是()
      A.AgNO3[AgNO3]B.NaOH[H2O]
      C.KCl[KCl]D.CuSO4[Cu(OH)2]
      答案 B
      解析 A項(xiàng):4AgNO3+2H2O=====電解4Ag+O2↑+4HNO3
      脫離反應(yīng)體系的物質(zhì)是4Ag+O2,相當(dāng)于2Ag2O,所以應(yīng)當(dāng)加入適量Ag2O才能復(fù)原。(加入AgNO3,會(huì)使NO-3的量增加);B項(xiàng):2H2O=====電解2H2↑+O2↑ 脫離反應(yīng)體系的是2H2+O2,相當(dāng)于2H2O,加入適量水可以復(fù)原。C項(xiàng):2KCl+2H2O=====電解2KOH+H2↑+Cl2↑ 脫離反應(yīng)體系的是H2+Cl2,相當(dāng)于2HCl,應(yīng)通入適量HCl氣體才能復(fù)原。(加入鹽酸時(shí),同時(shí)也增加了水) D項(xiàng):2CuSO4+2H2O=====電解2H2SO4+2Cu+O2↑ 脫離反應(yīng)體系的是2Cu+O2,相當(dāng)于2CuO,加入適量CuO可以復(fù)原。
      7.用鉑作電極電解某種溶液,通電一段時(shí)間后,溶液的pH變小,并且在陽(yáng)極得到0.56L氣體,陰極得到1.12L氣體(兩種氣體均在相同條件下測(cè)定)。由此可知溶液可能是()
      A.稀鹽酸B.KNO3溶液C.CuSO4溶液D.稀硫酸
      答案 D
      解析 陽(yáng)極與陰極產(chǎn)生的氣體體積比為0.56L1.12L=12,相當(dāng)于電解水,pH變小說(shuō)明電解了含氧酸。
      練基礎(chǔ)落實(shí)
      1.如圖中x、y分別是直流電源的兩極,通電后發(fā)現(xiàn),a極板質(zhì)量增加,b極板處有無(wú)色無(wú)味氣體放出,符合這一情況的是()
      a極板b極板x電極z溶液
      A鋅石墨負(fù)極CuSO4
      B石墨石墨負(fù)極NaOH
      C銀鐵正極AgNO3
      D銅石墨負(fù)極CuCl2
      答案 A
      2.在水中加等物質(zhì)的量的Ag+、Pb2+、Na+、SO2-4、NO-3、Cl-,該溶液放在用惰性電極作電極的電解槽中,通電片刻,則氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物質(zhì)量比為()
      A.35.5∶108B.16∶207C.8∶1D.108∶35.5
      答案 C
      解析 溶液中的六種離子,有四種發(fā)生反應(yīng)生成沉淀,Ag++Cl-===AgCl↓、Pb2++SO2-4===PbSO4↓,最后溶液就成了NaNO3溶液;而電解NaNO3溶液,實(shí)質(zhì)上就是電解水,電解方程式為2H2O=====電解2H2↑+O2↑。氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為m(O2)∶m(H2)=(1mol×32gmol-1)∶(2mol×2gmol-1)=8∶1,即C項(xiàng)正確。
      3.在100mLH2SO4和CuSO4的混合液中,用石墨作電極電解,兩極上均收集到2.24L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),則原混合液中,Cu2+的物質(zhì)的量濃度為()
      A.1molL-1B.2molL-1C.3molL-1D.4molL-1
      答案 A
      解析 兩極均收集到氣體時(shí),陰極是Cu2+放電后,H+又放電生成氫氣;陽(yáng)極是OH-放電生成氧氣。n(H2)=n(O2)=2.24L/22.4Lmol-1=0.1mol,由電子守恒得n(Cu2+)×2+n(H2)×2=n(O2)×4,即:c(Cu2+)×0.1L×2+0.1mol×2=0.1mol×4,解得:c(Cu2+)=1molL-1,本題考查在陽(yáng)離子陰極的放電順序,Cu2+H+。
      4.用惰性電極電解一定濃度的硫酸銅溶液,通電一段時(shí)間后,向所得的溶液中加入0.1molCu(OH)2后恰好恢復(fù)到電解前的濃度和pH。則電解過(guò)程中轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為()
      A.0.1molB.0.2molC.0.3molD.0.4mol
      答案 D
      解析 由電解CuSO4溶液的反應(yīng)的化學(xué)方程式2CuSO4+2H2O=====電解2Cu+O2↑+2H2SO4知,電解過(guò)程中只析出Cu和放出O2,故電解后加入CuO就可以復(fù)原。但本題提示加入0.1molCu(OH)2可以復(fù)原,說(shuō)明電解過(guò)程中不僅有CuSO4被電解,還有H2O被電解。0.1molCu(OH)2相當(dāng)于0.1molCuO和0.1molH2O,由電子守恒0.1molCuO~0.1molCu~0.2mole-,0.1molH2O~0.1molH2~0.2mole-,共計(jì)0.4mole-。
      練方法技巧
      5.在25℃時(shí),將銅電極插入一定量的飽和硫酸鈉溶液中進(jìn)行電解,通電一段時(shí)間后,陰極逸出amol氣體,同時(shí)有bgNa2SO410H2O晶體析出。若溫度不變,剩余溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是()
      A.bb+18a×100%B.bb+36a×100%
      C.71b161b+36a×100%D.71b161b+18a×100%
      答案 C
      解析 用銅作電極時(shí),陽(yáng)極上銅失去電子被氧化,電極反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+;陰極上生成H2,電極反應(yīng)為2H++2e-===H2↑,陰極區(qū)產(chǎn)生的OH-與陽(yáng)極區(qū)產(chǎn)生的Cu2+結(jié)合生成Cu(OH)2沉淀。總反應(yīng)為Cu+2H2O=====通電Cu(OH)2+H2↑,即陰極每生成amolH2,就有2amol水被電解,發(fā)生電解的水與析出的Na2SO410H2O晶體可以組成該溫度下的飽和溶液。該飽和溶液的質(zhì)量為bg+2amol×18gmol-1=(b+36a)g,溶質(zhì)的質(zhì)量為142322×bg。故w(Na2SO4)=142b322b+36a×100%=71b161b+36a×100%。
      6.鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O。研讀下圖,下列判斷不正確的是()
      A.K閉合時(shí),d電極反應(yīng)式:PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+4H++SO2-4
      B.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),Ⅰ中消耗的H2SO4為0.2mol
      C.K閉合時(shí),Ⅱ中SO2-4向c電極遷移
      D.K閉合一段時(shí)間后,Ⅱ可單獨(dú)作為原電池,d電極為正極
      答案 C
      解析 當(dāng)K閉合時(shí),裝置Ⅰ中的電極為Pb和PbO2,應(yīng)為原電池,b極(Pb)作負(fù)極,a極(PbO2)作正極;Ⅱ中的電極均為PbSO4,應(yīng)為電解池,c極為陰極,d極為陽(yáng)極。A項(xiàng):K閉合時(shí),d極發(fā)生氧化反應(yīng):PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+4H++SO2-4,正確;B項(xiàng):電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子時(shí),Ⅰ中消耗0.2molH2SO4和0.1molPb,正確;C項(xiàng):Ⅱ中SO2-4向陽(yáng)極(d極)遷移,錯(cuò)誤;D項(xiàng):K閉合一段時(shí)間后,c極表面生成Pb,d極表面生成PbO2,裝置Ⅱ可單獨(dú)作為原電池,d電極為正極,正確。
      7.在25℃時(shí),用石墨電極電解2.0L0.5molL-1CuSO4溶液。5min后,在一個(gè)石墨電極上有6.4gCu生成。試回答下列問(wèn)題:
      (1)發(fā)生氧化反應(yīng)的是________極,電極反應(yīng)式為
      ________________________________________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      (2)若電解后溶液的體積不變,則電解后溶液的pH為_(kāi)_______。
      (3)若將溶液恢復(fù)到與電解前一樣,則需加入________mol的________。
      (4)若用等質(zhì)量的兩塊銅片代替石墨作電極,電解后兩銅片的質(zhì)量相差________g,電解液的pH________。(填“變小”、“變大”或“不變”)
      答案 (1)陽(yáng) 4OH--4e-===2H2O+O2↑
      (2)1 (2)0.1 CuO (4)12.8 不變
      解析 (1)n(CuSO4)=2.0L×0.5molL-1=1.0mol,而在陰極析出的Cu為6.4g64gmol-1=0.1mol,故CuSO4未完全電解,陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為4OH--4e-===2H2O+O2↑。
      (2)總反應(yīng)為
      2CuSO4+2H2O=====通電2Cu + O2↑?。?H2SO4
      2 221 2
      0.1mol 0.1mol 0.1mol 0.05mol0.1mol
      所以電解后c(H+)=0.1mol×22.0L=0.1molL-1,
      故pH=-lg0.1=1。
      (3)電解后生成的0.1molCu和0.05molO2脫離該體系,即相當(dāng)于0.1molCuO,因此若將溶液復(fù)原,則應(yīng)加入0.1molCuO。
      (4)此時(shí)成為電鍍池,陽(yáng)極:Cu-2e-===Cu2+,陰極:Cu2++2e-===Cu,因此若陰極上析出6.4g銅,則陽(yáng)極溶解6.4g銅,電解后兩銅片質(zhì)量差為6.4g+6.4g=12.8g,而電解液的pH不變。
      練綜合拓展
      8.在50mL0.2molL-1CuSO4溶液中插入兩個(gè)電極,通電電解(不考慮水分蒸發(fā))。則:
      (1)若兩極均為銅片,試說(shuō)明電解過(guò)程中CuSO4溶液的濃度________(填“增大”、“減小”或“不變”)。
      (2)若陽(yáng)極為純鋅,陰極為銅片,陽(yáng)極反應(yīng)式是
      ________________________________________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      (3)若陽(yáng)極為純鋅,陰極為銅片,如不考慮H+在陰極上放電,當(dāng)電路中有0.04mole-通過(guò)時(shí),陰極增重________g,陰極上的電極反應(yīng)式是
      ________________________________________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      答案 (1)不變 (2)Zn-2e-===Zn2+
      (3)1.28 Cu2++2e-===Cu
      解析 (1)兩極均為銅片,電解液為CuSO4溶液,這是一個(gè)電鍍裝置,電解過(guò)程中電解質(zhì)溶液的濃度不變。
      (2)陽(yáng)極為純鋅,為活潑金屬,通電電解時(shí),鋅發(fā)生氧化反應(yīng):Zn-2e-===Zn2+。
      (3)若陽(yáng)極為純鋅,陰極為銅片,不考慮H+在陰極上放電,則陰極反應(yīng)為Cu2+得電子的還原反應(yīng):Cu2++2e-===Cu。當(dāng)電路中有0.04mol電子通過(guò)時(shí),有0.04mol/2×64gmol-1=1.28g銅析出。

      第4課時(shí) 電解原理的應(yīng)用

      [目標(biāo)要求] 1.了解氯堿工業(yè)、電鍍、精煉銅的原理。2.掌握電解原理及其應(yīng)用。

      電解原理的應(yīng)用
      1.氯堿工業(yè):電解飽和食鹽水,制取燒堿、氯氣和氫氣。
      電極的反應(yīng)式(并注明反應(yīng)類(lèi)型)
      陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑ (氧化反應(yīng));
      陰極:2H++2e-===H2↑ (還原反應(yīng))。
      總反應(yīng)式:2NaCl+2H2O=====電解2NaOH+Cl2↑+H2↑。
      其中陰極反應(yīng)中的H+是由水電離產(chǎn)生的。
      2.電鍍
      (1)電鍍是應(yīng)用電解的原理在金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的方法。
      (2)電鍍陽(yáng)極:鍍層金屬,電極本身發(fā)生氧化反應(yīng)陰極:待鍍金屬制品電鍍?nèi)芤海汉绣儗咏饘匐x子的溶液
      在電鍍過(guò)程中,電鍍液的濃度不變。
      3.電解精煉(如電解精煉銅,雜質(zhì)為鐵、鋅、金、銀)
      (1)粗銅作陽(yáng)極,電極反應(yīng)Cu-2e-===Cu2+;
      精銅作陰極,電極反應(yīng)Cu2++2e-===Cu;
      電解質(zhì)溶液CuSO4溶液。
      (2)活潑性較強(qiáng)的鐵、鋅以離子形式進(jìn)入溶液,活潑性較差的金、銀形成陽(yáng)極泥。
      4.電冶金制取金屬
      Na、Ca、Mg、Al等活潑金屬,很難用還原劑從它們的化合物中還原得到單質(zhì),因此必須通過(guò)電解熔融的化合物的方法得到。如電解熔融的氯化鈉可以得到金屬鈉:
      陰極:2Na++2e-===2Na,陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑,
      總反應(yīng)式:2NaCl(熔融)=====電解2Na+Cl2↑。


      知識(shí)點(diǎn)一 氯堿工業(yè)
      1.某學(xué)生想制作一種家用環(huán)保型消毒液發(fā)生器,用石墨作電極電解飽和氯化鈉溶液,通電時(shí),為使Cl2被完全吸收制得有較強(qiáng)殺菌能力的消毒液,設(shè)計(jì)了如圖所示的裝置,以下對(duì)電源電極名稱(chēng)和消毒液的主要成分判斷正確的是()
      A.a(chǎn)為正極,b為負(fù)極;NaClO和NaCl
      B.a(chǎn)為負(fù)極,b為正極;NaClO和NaCl
      C.a(chǎn)為陽(yáng)極,b為陰極;HClO和NaCl
      D.a(chǎn)為陰極,b為陽(yáng)極;HClO和NaCl
      答案 B
      解析 電解飽和食鹽水的方程式為2NaCl+2H2O電解,2NaOH+H2↑+Cl2↑,NaOH在陰極區(qū)生成,Cl2在陽(yáng)極區(qū)生成。按照該學(xué)生制作的豎直的家用環(huán)保型消毒裝置,若將陽(yáng)極置于上方,則氯氣一生成即逸出,不能完全與NaOH反應(yīng)。顯然,應(yīng)將陽(yáng)極置于下方,陰極置于上方,下方陽(yáng)極生成的氯氣通過(guò)溶液時(shí)即可很好地被陰極生成的NaOH吸收。反應(yīng)為Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。還應(yīng)注意的是圖中電極a、b是電源的電極而非電解池的電極。與電解裝置上方陰極相連的a為電源的負(fù)極,則b為正極。
      2.如圖Ⅰ所示是用石墨和鐵作電極電解飽和食鹽水的裝置,請(qǐng)?zhí)羁眨?br> (1)X的電極名稱(chēng)是__________極,發(fā)生的電極反應(yīng)式為_(kāi)_____________,Y極的電極材料是____________,檢驗(yàn)X極產(chǎn)物的方法是________________________________。
      (2)某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)時(shí)誤將兩種電極材料接反,導(dǎo)致X極上未收集到預(yù)期產(chǎn)物,一段時(shí)間后又將兩極的連接方式糾正過(guò)來(lái),發(fā)現(xiàn)X極附近出現(xiàn)了白色沉淀,此沉淀是________(填化學(xué)式),其形成原因是___________________________________________________________
      ________________________________________________________________________,
      該沉淀在空氣中放置,現(xiàn)象是______________________。
      (3)
      工業(yè)上電解飽和食鹽水的方法之一是將兩個(gè)電極室用離子交換膜隔開(kāi)(如圖Ⅱ所示),其目的是________________,陽(yáng)極室(A處)加入____________,陰極室(B處)加入__________,離子交換膜只許__________離子通過(guò)。
      答案 (1)陽(yáng) 2Cl--2e-===Cl2↑ Fe 用濕潤(rùn)的淀粉碘化鉀試紙放在X極附近,若試紙變藍(lán),說(shuō)明生成了Cl2
      (2)Fe(OH)2 鐵作陽(yáng)極時(shí)被氧化為Fe2+,糾正錯(cuò)誤后,這一端又變?yōu)殛帢O,2H++2e-===H2↑,生成的OH-與Fe2+結(jié)合成Fe(OH)2 先變灰綠色,后變紅褐色
      (3)防止H2與Cl2混合發(fā)生爆炸,防止Cl2與NaOH反應(yīng)生成NaClO,使NaOH不純 飽和食鹽水 純水(或NaOH稀溶液) Na+
      解析 與電源正極相接的為電解池的陽(yáng)極,與電源負(fù)極相接的為電解池的陰極,若接反則金屬Fe失去電子而產(chǎn)生Fe(OH)2沉淀。
      知識(shí)點(diǎn)二 電鍍池與精煉銅
      3.在鐵制品上鍍上一層鋅層,以下電鍍方案中合理的是()
      A.鋅作陽(yáng)極,鐵制品作陰極,溶液中含F(xiàn)e2+
      B.鋅作陰極,鐵制品作陽(yáng)極,溶液中含Zn2+
      C.鋅作陰極,鐵制品作陽(yáng)極,溶液中含F(xiàn)e3+
      D.鋅作陽(yáng)極,鐵制品作陰極,溶液中含Zn2+
      答案 D
      解析 要在鐵制品上鍍鋅,應(yīng)該用鋅作陽(yáng)極,鐵制品作陰極,含有Zn2+的溶液作電鍍液,所以D項(xiàng)正確。
      4.金屬鎳有廣泛的用途。粗鎳中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等雜質(zhì),可用電解法制備高純度的鎳,下列敘述正確的是(已知:氧化性Fe2+Ni2+Cu2+)()
      A.陽(yáng)極發(fā)生還原反應(yīng),其電極反應(yīng)式:Ni2++2e-===Ni
      B.電解過(guò)程中,陽(yáng)極質(zhì)量的減少與陰極質(zhì)量的增加相等
      C.電解后,溶液中存在的金屬陽(yáng)離子只有Fe2+和Zn2+
      D.電解后,電解槽底部的陽(yáng)極泥中只有Cu和Pt
      答案 D
      解析 此題考查的是電解的基本原理。在電解池中,陽(yáng)極失去電子,化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),而陰極得到電子,化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng)。題目中已經(jīng)告訴氧化性:Fe2+Ni2+Cu2+,可以推出題中幾種金屬在陽(yáng)極的放電順序?yàn)椋篫nFeNiCuPt(惰性金屬不放電),陰極的放電順序?yàn)椋篫n2+Fe2+Ni2+Cu2+,所以A中陽(yáng)極電極反應(yīng)式有:Zn-2e-===Zn2+,F(xiàn)e-2e-===Fe2+,Ni-2e-===Ni2+(主要電極反應(yīng))。B:由于陽(yáng)極中Cu和Pt沉于電解槽底部的陽(yáng)極泥中,而Zn和Fe在陽(yáng)極放電,在陰極不能放電,因此陽(yáng)極質(zhì)量的減少陰極質(zhì)量的增加。C:溶液中除了Fe2+和Zn2+還有Ni2+、H+等。
      5.火法煉銅得到的粗銅中含多種雜質(zhì)(如鋅、金和銀等),其性能遠(yuǎn)不能達(dá)到電氣工業(yè)的要求,工業(yè)上常使用電解精煉法將粗銅提純。在電解精煉時(shí)()
      A.粗銅接電源負(fù)極
      B.純銅作陽(yáng)極
      C.雜質(zhì)都將以單質(zhì)形式沉積到池底
      D.純銅片增重2.56g,電路中通過(guò)電子為0.08mol
      答案 D
      解析 電解精煉銅時(shí),用粗銅作陽(yáng)極,用精銅作陰極,所以A、B不正確;鋅比銅活潑,失電子變成鋅離子進(jìn)入溶液中,金、銀不活潑,以單質(zhì)形式沉淀到池底,C不正確;n(e-)=2.56g64gmol-1×2=0.08mol,D正確。
      知識(shí)點(diǎn)三 電化學(xué)計(jì)算
      6.有三個(gè)燒杯,分別盛有氯化銅、氯化鉀和硝酸銀三種溶液,均以Pt作電極,將它們串聯(lián)在一起電解一定時(shí)間,測(cè)得電極增重總和2.8g,這時(shí)產(chǎn)生的有色氣體與無(wú)色氣體的物質(zhì)的量之比為() 
      A.4∶1B.1∶1C.4∶3D.3∶4
      答案 C
      解析 串聯(lián)電路中,相同時(shí)間內(nèi)各電極得或失的電子的物質(zhì)的量相同,各電極上放出氣體的物質(zhì)的量之比為定值。不必注意電極增重是多少,只要判斷出生成何種氣體及生成該氣體一定物質(zhì)的量所得失電子的物質(zhì)的量,就可以通過(guò)得失電子守恒,判斷氣體體積之比,第一個(gè)燒杯中放出Cl2,第二個(gè)燒杯中放出Cl2和H2,第三個(gè)燒杯中放出O2。在有1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),生成的氣體的物質(zhì)的量分別是0.5mol、0.5mol、0.5mol和0.25mol。所以共放出有色氣體(Cl2)0.5mol+0.5mol=1mol,無(wú)色氣體(O2和H2)0.5mol+0.25mol=0.75mol。
      7.將含有0.4molCu(NO3)2和0.4molKCl的水溶液1L,用惰性電極電解一段時(shí)間后,在一電極上析出19.2gCu;此時(shí),在另一電極上放出氣體的體積在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為(不考慮產(chǎn)生的氣體在水中的溶解)()
      A.3.36LB.5.6LC.6.72LD.13.44L
      答案 B
      解析 根據(jù)電解原理,陰、陽(yáng)兩極發(fā)生的電極反應(yīng)為陰極:Cu2++2e-===Cu,陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑。
      由題意知,在陰極上析出Cu:19.2g64gmol-1=0.3mol,則轉(zhuǎn)移電子0.6mol,根據(jù)電子得失守恒分析,陽(yáng)極上除Cl-放電外,OH-也會(huì)放電產(chǎn)生O2,即4OH--4e-===2H2O+O2↑,經(jīng)計(jì)算可知得到Cl20.2mol,得到O20.05mol,故陽(yáng)極放出氣體的體積為(0.2mol+0.05mol)×22.4Lmol-1=5.6L。

      練基礎(chǔ)落實(shí)
      1.關(guān)于電解NaCl水溶液,下列敘述正確的是()
      A.電解時(shí)在陽(yáng)極得到氯氣,在陰極得到金屬鈉
      B.若在陽(yáng)極附近的溶液中滴入KI溶液,溶液呈棕色
      C.若在陰極附近的溶液中滴入酚酞試液,溶液呈無(wú)色
      D.電解一段時(shí)間后,將全部電解液轉(zhuǎn)移到燒杯中,充分?jǐn)嚢韬笕芤撼手行?br> 答案 B
      解析 電解食鹽水時(shí)發(fā)生的反應(yīng):陽(yáng)極:2Cl--2e-===Cl2↑
      陰極:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
      總反應(yīng):2NaCl+2H2O=====通電2NaOH+H2↑+Cl2↑
      對(duì)照分析選項(xiàng),A錯(cuò)誤;陽(yáng)極附近的溶液中會(huì)溶有少量的Cl2,滴加KI溶液后發(fā)生反應(yīng):Cl2+2I-===I2+2Cl-,溶液呈棕色,B正確;陰極附近產(chǎn)生大量的OH-,滴加酚酞后變紅色,C錯(cuò)誤;電解后生成NaOH,溶液呈堿性,D錯(cuò)誤。
      2.下列關(guān)于電解法精煉粗銅的敘述中不正確的是()
      A.粗銅板作陽(yáng)極
      B.電解時(shí),陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),而陰極發(fā)生的反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu
      C.粗銅中所含Ni、Fe、Au、Ag等金屬雜質(zhì),電解后以單質(zhì)形式沉積槽底,形成陽(yáng)極泥
      D.電解銅的純度可達(dá)99.95%~99.98%
      答案 C
      3.用惰性電極電解M(NO3)x的水溶液,當(dāng)陰極上增重ag時(shí),在陽(yáng)極上同時(shí)產(chǎn)生bL氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況),從而可知M的相對(duì)原子質(zhì)量為()
      A.22.4axbB.11.2axbC.5.6axbD.2.5axb
      答案 C
      解析 根據(jù)得失電子守恒列出物質(zhì)間的對(duì)應(yīng)關(guān)系,設(shè)M的相對(duì)原子質(zhì)量為Mr。
      Mx+ ~xe- ~ x4O2
      Mrg 22.4x4L
      ag bL
      解得Mr=22.4ax4b=5.6axb。
      4.依據(jù)下圖判斷,下列敘述正確的是()
      A.Ⅰ是原電池,Ⅱ是電鍍裝置
      B.Ⅰ、Ⅱ裝置中鋅極上均發(fā)生氧化反應(yīng)
      C.Ⅱ、Ⅲ裝置中,銅極均發(fā)生氧化反應(yīng)而溶解
      D.Ⅱ、Ⅲ裝置中Cu2+濃度基本不變
      答案 A
      解析 仔細(xì)觀察三個(gè)裝置,Ⅰ為原電池,電極反應(yīng)式為
      負(fù)極(Zn):Zn-2e-===Zn2+,正極(Cu):Cu2++2e-===Cu,
      Ⅱ?yàn)殡婂兂兀姌O反應(yīng)式為
      陽(yáng)極(Cu):Cu-2e-===Cu2+,陰極(Zn):Cu2++2e-===Cu,
      Ⅲ為電解池,電極反應(yīng)式為
      陽(yáng)極(Zn):Zn-2e-===Zn2+,陰極Cu:Cu2++2e-===Cu。
      練方法技巧
      5.電解CuSO4溶液時(shí),若要達(dá)到以下三點(diǎn)要求:①陽(yáng)極質(zhì)量減少;②陽(yáng)極質(zhì)量增加;③電解液中c(Cu2+)不變,則可選用的電極是()
      A.含Zn、Ag的銅合金作陽(yáng)極,純銅作陰極
      B.純銅作陽(yáng)極,含Zn、Ag的銅合金作陰極
      C.用純鐵作陽(yáng)極,用純銅作陰極
      D.用石墨作陽(yáng)極,用惰性電極(Pt)作陰極
      答案 B
      解析 根據(jù)①,須選擇非惰性電極(除石墨、金、鉑外的電極)作陽(yáng)極;根據(jù)③,須選擇純銅為陽(yáng)極,含有Cu2+的鹽(如硫酸銅溶液)作電解液。至于陰極材料則選擇的余地較大,如B選項(xiàng)中用含Zn、Ag的銅合金作陰極,當(dāng)然也可用純銅、石墨、鉑等作陰極。
      6.請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題。
      (1)根據(jù)圖1回答①②:
      ①打開(kāi)K2,合并K1。
      A電極可觀察到的現(xiàn)象是________;B極的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______。
      ②打開(kāi)K1,合并K2。
      A電極可觀察到的現(xiàn)象是________;B電極的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______;
      (2)根據(jù)圖2回答③④:
      ③將較純凈的CuSO4溶液放入如圖所示的裝置中進(jìn)行電解,石墨電極上的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______________________________________________________________________,
      電解反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________________________________;
      ④實(shí)驗(yàn)完成后,銅電極增重ag,石墨電極產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體體積為_(kāi)_______L。
      答案 (1)①鋅不斷溶解 Cu2++2e-===Cu
      ②A鍍上一層紅色的銅 Cu-2e-===Cu2+
      (2)③4OH--4e-===2H2O+O2↑
      2Cu2++2H2O=====通電2Cu+O2↑+4H+
      ④22.4a128
      解析 (1)①此時(shí)為原電池,鋅為負(fù)極,不斷溶解,B極為正極,反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu。
      ②此時(shí)為電解池,A極為陰極,反應(yīng)為Cu2++2e-===Cu,故A極上鍍上一層紅色的銅,B極為陽(yáng)極,反應(yīng)為Cu-2e-===Cu2+。
      (2)此時(shí)為惰性電極電解CuSO4,石墨極上的反應(yīng)為4OH--4e-===2H2O+O2↑,總反應(yīng)的離子方程式為2Cu2++2H2O=====通電2Cu+O2↑+4H+,
      V(O2)=a64×12×22.4L=22.4a128L。
      7.如圖所示,若電解5min時(shí),測(cè)得銅電極的質(zhì)量增加2.16g。試回答:
      (1)電源中X極是________(填“正”或“負(fù)”)極。
      (2)通電5min時(shí),B中共收集到224mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,溶液體積為200mL(電解前后溶液的體積變化忽略不計(jì)),則通電前c(CuSO4)=________。
      (3)若A中KCl溶液的體積也是200mL,電解后溶液中仍有Cl-,則電解后溶液的pH=________。
      答案 (1)負(fù) (2)0.025molL-1 (3)13
      解析 ①要注意電解的階段性。如含Cl-的溶液中Cl-電解完后繼續(xù)通電會(huì)使OH-放電,Cu2+在陰極上被電解完全后H+又會(huì)放電等。②電極反應(yīng)式和總反應(yīng)方程式、電解產(chǎn)物物質(zhì)的量與得失電子數(shù)之間的關(guān)系式是電化學(xué)計(jì)算的主要依據(jù)。
      (1)銅極增重,說(shuō)明銀在銅極析出,則銅極為陰極,X為負(fù)極。
      (2)C中銅極增重2.16g,即析出0.02molAg,線路中通過(guò)0.02mol電子。由4e-~O2,可知B中產(chǎn)生的O2只有0.005mol,即112mL。但B中共收集到224mL氣體,說(shuō)明還有112mL是H2,即Cu2+全部在陰極放電后,H+接著放電產(chǎn)生了112mLH2,則通過(guò)0.01mol電子時(shí),Cu2+已被電解完。由2e-~Cu,可知n(Cu2+)=0.005mol,則:
      c(CuSO4)=0.005mol÷0.2L=0.025molL-1。
      (3)由4e-~4OH-知,A中生成0.02molOH-,則:c(OH-)=0.1molL-1,pH=13。

      練綜合拓展

      8.電解原理在化學(xué)工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。如圖所示表示一個(gè)電
      解池,裝有電解液a;X、Y是兩塊電極板,通過(guò)導(dǎo)線與直流電源相連。請(qǐng)回答以下問(wèn)題:
      (1)若X、Y都是惰性電極,a是飽和NaCl溶液,實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí),同時(shí)在兩邊各滴入幾滴酚酞試液,則電解池中X極上的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______。在X極附近觀察到的現(xiàn)象是________。Y極上的電極反應(yīng)式為_(kāi)_______,檢驗(yàn)該電極反應(yīng)產(chǎn)物的方法是________。
      (2)如果用電解方法精煉粗銅,電解液a選用CuSO4溶液,則X電極的材料是________,電極反應(yīng)式為_(kāi)_______。Y電極的材料是________,電極反應(yīng)式為_(kāi)_______(說(shuō)明:雜質(zhì)發(fā)生的電極反應(yīng)不必寫(xiě)出)。
      答案 (1)2H++2e-===H2↑ 有氣泡冒出,溶液變紅 2Cl--2e-===Cl2↑ 把濕潤(rùn)的淀粉碘化鉀試紙放在Y電極附近,試紙變藍(lán)
      (2)純銅 Cu2++2e-===Cu 粗銅 Cu-2e-===Cu2+
      解析 (1)與電源負(fù)極相連的為陰極,因此,X極為陰極,2H++2e-===H2↑,反應(yīng)過(guò)程中消耗了水電離出來(lái)的H+,溶液呈堿性,加入酚酞試液變成紅色;Y極為陽(yáng)極,2Cl--2e-===Cl2↑,產(chǎn)生的Cl2能使?jié)駶?rùn)的淀粉KI試紙變藍(lán)。(2)電解精煉粗銅時(shí),用含雜質(zhì)的Cu作為陽(yáng)極,純Cu為陰極。反應(yīng)過(guò)程中陽(yáng)極上的Cu失去電子,成為離子進(jìn)入溶液,在陰極Cu2+得電子。
      9.如圖,X和Y均為石墨電極。
      (1)若電解液為滴有酚酞的飽和食鹽水,電解反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)______________;
      電解過(guò)程中______極(填“陰”或“陽(yáng)”)附近會(huì)出現(xiàn)紅色。
      (2)若電解液為500mL含A溶質(zhì)的某藍(lán)色溶液,電解一段時(shí)間后,觀察到X電極表面有紅色的固態(tài)物質(zhì)生成,Y電極有無(wú)色氣體生成;溶液中原有溶質(zhì)完全電解后,停止電解,取出X電極,洗滌、干燥、稱(chēng)量,電極增重1.6g。
      ①電解后溶液的pH為_(kāi)_______________;要使電解后溶液恢復(fù)到電解前的狀態(tài),需加入一定量的________________________(填加入物質(zhì)的化學(xué)式)。(假設(shè)電解前后溶液的體積不變)
      ②Y電極產(chǎn)生氣體的體積為_(kāi)_____________L。
      ③請(qǐng)你推測(cè)原溶液中所含的酸根離子可能是__________________;并設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證你的推測(cè),寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)的操作步驟、現(xiàn)象和結(jié)論:
      ________________________________________________________________________
      ________________________________________________________________________。
      答案 (1)2Cl-+2H2O=====通電2OH-+Cl2↑+H2↑ 陰
      (2)①1 CuO或CuCO3(僅答1種即可) ②0.28
      ③硫酸根離子 取少量待測(cè)液于試管中,滴加鹽酸無(wú)明顯現(xiàn)象,繼續(xù)加入氯化鋇溶液,若有白色沉淀產(chǎn)生,則證明是硫酸根離子(或:硝酸根離子 取少量待測(cè)液于試管中,加熱濃縮后滴加濃硫酸和銅粉,若有紅棕色氣體產(chǎn)生,則證明是硝酸根離子)
      解析 (1)電解飽和食鹽水的離子方程式:2Cl-+2H2O=====通電2OH-+Cl2↑+H2↑,在陰極區(qū)生成NaOH,使酚酞溶液變紅。
      (2)藍(lán)色溶液中可能含有Cu2+,并且在電解過(guò)程中析出紅色固體,進(jìn)一步驗(yàn)證析出的是銅;Y電極上析出無(wú)色氣體,應(yīng)該是O2,電解離子方程式:2Cu2++2H2O=====通電2Cu+O2↑+4H+。
      ①根據(jù)電解離子方程式得:n(H+)=2n(Cu2+)=2×1.6g64gmol-1=0.05mol,故溶液中c(H+)=0.05mol0.5L=0.1molL-1,溶液的pH=1。要使溶液恢復(fù)到以前,可以加入CuO或CuCO3。
      ②根據(jù)電解離子方程式得:n(O2)=12×n(Cu)=0.0125mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積V(O2)=22.4Lmol-1×0.0125mol=0.28L。
      ③溶液中存在的必須是含氧酸根離子,可以是SO2-4或NO-3;然后利用實(shí)驗(yàn)進(jìn)行檢驗(yàn)。

      高二化學(xué)《化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化》教案分析


      高二化學(xué)《化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化》教案分析

      【教材分析】

      本節(jié)是人教版化學(xué)必修一第二章《化學(xué)反應(yīng)與能量》的第二節(jié),在學(xué)習(xí)了《化學(xué)能與熱能》一節(jié)之后,學(xué)生已經(jīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究,了解了化學(xué)能與能量的變化的本質(zhì)原因和宏觀能量轉(zhuǎn)化關(guān)系,并且知道了常見(jiàn)的放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)。知道化學(xué)能可以通過(guò)化學(xué)反應(yīng)與其他形式的能量之間轉(zhuǎn)化。對(duì)于如何使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能有著強(qiáng)烈的好奇心和探索意識(shí),為本節(jié)《化學(xué)能與電能》的學(xué)習(xí)打下了基礎(chǔ)。

      由于新課標(biāo)“螺旋式上升”教學(xué)思路,必修模塊和選修模塊均安排了“化學(xué)能與電能”的教學(xué),但在必修部分,只要求掌握原電池的定義、工作原理和形成條件。本節(jié)利用《電池的起源》視頻引起學(xué)生對(duì)于原電池組成的興趣與質(zhì)疑,引導(dǎo)學(xué)生利用實(shí)驗(yàn)進(jìn)行探究。并通過(guò)師生討論、小組討論以及實(shí)驗(yàn)探究,發(fā)現(xiàn)形成原電池的條件,激發(fā)學(xué)生興趣。

      【教學(xué)目標(biāo)】

      1、知識(shí)與技能:

      理解原電池的概念,理解原電池原理及其形成條件

      2、過(guò)程與方法:

      通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究和分析實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,培養(yǎng)學(xué)生獨(dú)立解決問(wèn)題、發(fā)現(xiàn)問(wèn)題的能力。

      通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究培養(yǎng)學(xué)生主動(dòng)探索科學(xué)規(guī)律的精神

      3、情感、態(tài)度與價(jià)值觀

      通過(guò)《電池起源》的學(xué)習(xí),培養(yǎng)學(xué)生的質(zhì)疑精神和廣泛學(xué)習(xí)的科學(xué)習(xí)慣。

      經(jīng)歷探究過(guò)程,提高學(xué)生的創(chuàng)新思維能力,勇于探索問(wèn)題的本質(zhì)特征,體驗(yàn)科學(xué)過(guò)程。

      【教學(xué)重點(diǎn)】

      原電池概念、工作原理、形成條件和電極方程式的書(shū)寫(xiě)。

      【教學(xué)難點(diǎn)】

      原電池的工作原理和電極方程式的書(shū)寫(xiě)。

      【教學(xué)方法】

      啟發(fā)探究,實(shí)驗(yàn)探究,小組討論,練習(xí)歸納,實(shí)踐應(yīng)用

      【教學(xué)過(guò)程】

      【視頻導(dǎo)入】《電池的起源》

      1780年,意大利科學(xué)家加伐尼發(fā)現(xiàn),用兩種金屬線連接死青蛙,蛙腿仍會(huì)抽搐。受到電鰻等放電生物的影響,他認(rèn)為這是“生物電”。但同是意大利的科學(xué)家伏打質(zhì)疑,電流時(shí)試驗(yàn)中的金屬線產(chǎn)生的,于是,他用蘸了鹽水的濕布替換了青蛙,也產(chǎn)生了電流。根據(jù)這個(gè)實(shí)驗(yàn)原理,伏打設(shè)計(jì)了第一個(gè)電池——伏打電堆。

      【提出問(wèn)題】

      1、伏打發(fā)現(xiàn)電池,說(shuō)明科學(xué)家應(yīng)當(dāng)具有什么樣的科學(xué)素養(yǎng)和研究習(xí)慣?

      2、電流產(chǎn)生的條件是什么?

      3、聯(lián)想到肌肉、神經(jīng)類(lèi)似于能導(dǎo)電的電解質(zhì)的溶液,那么,電解質(zhì)溶液與活潑性不同的金屬作用會(huì)不會(huì)產(chǎn)生電流呢?請(qǐng)先做以下嘗試:

      【探究實(shí)驗(yàn)一】

      實(shí)驗(yàn)順序

      金屬

      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

      結(jié)論或解釋(有關(guān)化學(xué)方程式)

      1.Zn、Cu分別插入稀H2SO4溶液

      Zn片

      表面有氣泡生成

      Zn+2H+=Zn2++H2

      銅不能與稀硫酸反應(yīng)

      Cu片

      面有無(wú)泡生成

      2.Zn、Cu導(dǎo)線連接后插入稀H2SO4

      Zn片

      表面有氣泡生成

      Cu片

      表面有氣泡生成

      【提出問(wèn)題】鋅片和稀硫酸反應(yīng)中,鋅失電子,轉(zhuǎn)移給了氫離子,在第二個(gè)實(shí)驗(yàn)中,氫離子得到的電子從何而來(lái),誰(shuí)有能力給氫離子電子?是銅嗎?

      【學(xué)生假設(shè)】假設(shè):電子從鋅片跑到銅片上。

      【追問(wèn)】如何證明電路中有電子通過(guò)?

      【學(xué)生回答】用電流表檢驗(yàn)。將鋅片和銅片用導(dǎo)線連接起來(lái),在導(dǎo)線之間接入電流表。平行插入稀硫酸溶液中觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。

      【探究實(shí)驗(yàn)二】

      實(shí)驗(yàn)順序

      金屬

      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

      結(jié)論或解釋(有關(guān)化學(xué)方程式)

      3.Zn、Cu導(dǎo)線連接后,再接電流表,插入稀H2SO4

      Zn片、

      Cu片

      電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn),銅片表面有氣泡產(chǎn)生

      【教師】分析該裝置中能量的變化?

      【學(xué)生】化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。

      【教師】還有其他能夠?qū)崿F(xiàn)化學(xué)能和電能之間轉(zhuǎn)化的裝置嗎?如何實(shí)現(xiàn)?與上述裝置有何區(qū)別?

      【學(xué)生】火力發(fā)電廠,通過(guò)燃燒反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,機(jī)械能和電能。多步驟轉(zhuǎn)化才能實(shí)現(xiàn)化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。而上裝置可以將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能。

      【板書(shū)】原電池定義:化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池。

      【教師】燒杯內(nèi)是內(nèi)電路,外面是外電路。

      【小組討論】1.原電池中,誰(shuí)失電子?誰(shuí)得電子?

      2.電子從哪里來(lái),到哪里去?

      3.電流從哪里來(lái),到哪里去?

      4.電池的正極和負(fù)極分別是什么?判斷依據(jù)是什么?誰(shuí)更活潑?

      5.哪一極發(fā)生氧化反應(yīng)?哪一極發(fā)生還原反應(yīng)?

      6.導(dǎo)線中承擔(dān)導(dǎo)電的微粒是?電解質(zhì)溶液中?

      7.溶液中的陰離子向哪一極移動(dòng)?陽(yáng)離子?為什么?

      8.溶液中的電流移動(dòng)方向?

      【展示圖片】

      【小組匯報(bào)】負(fù)極Zn:Zn-2e-=Zn2+正極Cu:2H++2e-=H2,由于Zn失去的電子經(jīng)導(dǎo)線轉(zhuǎn)移到Cu片上,故導(dǎo)線上有電流通過(guò),因此電流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。電子由鋅片流向銅片,根據(jù)物理學(xué)知識(shí),電子移動(dòng)方向與電流方向相反,電流由銅片流向鋅片,銅片為正極,鋅片為負(fù)極。負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng)。導(dǎo)線中是自由移動(dòng)的電子導(dǎo)電,溶液中是自由移動(dòng)的離子在導(dǎo)電。Zn失去的電子成Zn2+進(jìn)入溶液,溶液中的陰離子移向負(fù)極Zn,由于正極的氫離子被消耗,正電荷下降,陽(yáng)離子移向正極Cu。內(nèi)電路中,電流從正極流向負(fù)極。

      【模擬動(dòng)畫(huà)】

      【教師總結(jié)板書(shū)】電子電流

      負(fù)極Zn:Zn-2e-=Zn2+流出流入氧化活潑

      正極Cu:2H++2e-=H2流入流出還原

      【教師】?jī)?nèi)電路,電流從負(fù)極流向正極,外電路,電流從正極流向負(fù)極。構(gòu)成了一個(gè)閉合回路。斷開(kāi)導(dǎo)線,還有電流嗎?

      【學(xué)生】沒(méi)有電流

      【教師】原電池形成條件一:閉合回路。負(fù)極反應(yīng)和正極反應(yīng),是兩個(gè)半反應(yīng),稱(chēng)為電極反應(yīng)。加起來(lái)才是原電池的總反應(yīng)。是什么?

      【學(xué)生】Zn+2H+=Zn2++H2

      【教師】為什么要將還原劑和氧化劑的反應(yīng)拆成兩個(gè)半反應(yīng)?目的是什么?

      【學(xué)生】氧化劑和還原劑直接接觸,會(huì)產(chǎn)生電子的轉(zhuǎn)移,但并未向外界供電。所以要拆開(kāi)。

      【教師】什么類(lèi)型的反應(yīng)可以設(shè)計(jì)成原電池?氫氣還原氧化銅可以嗎?

      【學(xué)生】自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。

      【教師】還需要哪些條件?

      【學(xué)生】電解質(zhì)溶液,才能導(dǎo)電。不同的電極材料。

      【小組討論】下列裝置能否構(gòu)成原電池。如果你還有疑問(wèn),你可用下列藥品:Zn片、Cu片、石墨棒、稀硫酸、導(dǎo)線、電流表、燒杯等設(shè)計(jì)對(duì)比實(shí)驗(yàn)證明你的想法。

      對(duì)比實(shí)驗(yàn):

      電流計(jì)是否偏轉(zhuǎn)

      能否構(gòu)成原電池

      【教師總結(jié)】閉合回路,自發(fā)氧化還原反應(yīng),電解質(zhì)溶液,活潑性不同的兩個(gè)電極。

      【板書(shū)】構(gòu)成原電池條件:

      閉合回路

      自發(fā)氧化還原反應(yīng)

      電解質(zhì)溶液

      活潑性不同的兩個(gè)電極

      【練習(xí)】1、裝置中哪些能構(gòu)成原電池?請(qǐng)判斷出正負(fù)極。

      ABCD

      EFG

      2、請(qǐng)寫(xiě)出B、D、F、G的電極反應(yīng)方程式和總反應(yīng)方程式。

      【過(guò)渡】根據(jù)構(gòu)成原電池的條件,你是不是已經(jīng)摩拳擦掌,想動(dòng)手設(shè)計(jì)一個(gè)原電池呢?

      【實(shí)踐活動(dòng)】有下列材料:電極(Zn片、Cu片、石墨棒等任選)、導(dǎo)線、水果(圣女果)、電流計(jì),請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)能使電流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)的裝置。方式:最好先獨(dú)立設(shè)計(jì),并動(dòng)手試驗(yàn),邊做邊改進(jìn),也可與鄰座同學(xué)相互討論和觀摩,或請(qǐng)老師指導(dǎo)。

      我設(shè)計(jì)的原電池

      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

      電流表是否偏轉(zhuǎn)

      能否構(gòu)成原電池

      結(jié)論

      【講述】通過(guò)這個(gè)實(shí)驗(yàn),大家知道了用西紅柿作電解液也可以組成原電池。我們回家也可以用其它金屬、水果、液體再試一試。

      【生活實(shí)踐】請(qǐng)你當(dāng)醫(yī)生:格林太太是位漂亮、開(kāi)朗、樂(lè)觀的婦女,當(dāng)在開(kāi)懷大笑的時(shí)候,人們才可以發(fā)現(xiàn)她一口整齊而潔白的牙齒中鑲有兩顆假牙:其中一顆是黃金的—這是格林太太富有的標(biāo)志;另一顆是不銹鋼做的—這是一次車(chē)禍后留下的痕跡。令人百思不解的是,打從車(chē)禍以后,格林太太經(jīng)常頭痛,夜間失眠,心情煩躁……醫(yī)生絞盡了腦汁,格林太太的病情仍然末見(jiàn)好轉(zhuǎn)。你能為格林太太開(kāi)一個(gè)藥方嗎?

      【總結(jié)】

      【課后作業(yè)】同步訓(xùn)練

      六、板書(shū)設(shè)計(jì)

      2.2化學(xué)能與電能

      一、原電池

      1、定義:化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池。

      2、工作原理:

      電子電流

      負(fù)極Zn:Zn-2e-=Zn2+流出流入氧化活潑

      正極Cu:2H++2e-=H2流入流出還原

      3、形成條件:

      閉合回路

      自發(fā)氧化還原反應(yīng)

      電解質(zhì)溶液

      活潑性不同的兩個(gè)電極

      《化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化》第一課時(shí)教學(xué)設(shè)計(jì)


      一名優(yōu)秀的教師就要對(duì)每一課堂負(fù)責(zé),作為高中教師就要好好準(zhǔn)備好一份教案課件。教案可以讓學(xué)生能夠聽(tīng)懂教師所講的內(nèi)容,幫助高中教師能夠更輕松的上課教學(xué)。您知道高中教案應(yīng)該要怎么下筆嗎?經(jīng)過(guò)搜索和整理,小編為大家呈現(xiàn)“《化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化》第一課時(shí)教學(xué)設(shè)計(jì)”,供大家參考,希望能幫助到有需要的朋友。

      《化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化》第一課時(shí)教學(xué)設(shè)計(jì)

      【教材分析】

      本節(jié)是人教版化學(xué)必修一第二章《化學(xué)反應(yīng)與能量》的第二節(jié),在學(xué)習(xí)了《化學(xué)能與熱能》一節(jié)之后,學(xué)生已經(jīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究,了解了化學(xué)能與能量的變化的本質(zhì)原因和宏觀能量轉(zhuǎn)化關(guān)系,并且知道了常見(jiàn)的放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)。知道化學(xué)能可以通過(guò)化學(xué)反應(yīng)與其他形式的能量之間轉(zhuǎn)化。對(duì)于如何使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能有著強(qiáng)烈的好奇心和探索意識(shí),為本節(jié)《化學(xué)能與電能》的學(xué)習(xí)打下了基礎(chǔ)。

      由于新課標(biāo)“螺旋式上升”教學(xué)思路,必修模塊和選修模塊均安排了“化學(xué)能與電能”的教學(xué),但在必修部分,只要求掌握原電池的定義、工作原理和形成條件。本節(jié)利用《電池的起源》視頻引起學(xué)生對(duì)于原電池組成的興趣與質(zhì)疑,引導(dǎo)學(xué)生利用實(shí)驗(yàn)進(jìn)行探究。并通過(guò)師生討論、小組討論以及實(shí)驗(yàn)探究,發(fā)現(xiàn)形成原電池的條件,激發(fā)學(xué)生興趣。

      【教學(xué)目標(biāo)】

      1、知識(shí)與技能:

      理解原電池的概念,理解原電池原理及其形成條件

      2、過(guò)程與方法:

      通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究和分析實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,培養(yǎng)學(xué)生獨(dú)立解決問(wèn)題、發(fā)現(xiàn)問(wèn)題的能力。

      通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究培養(yǎng)學(xué)生主動(dòng)探索科學(xué)規(guī)律的精神

      3、情感、態(tài)度與價(jià)值觀

      通過(guò)《電池起源》的學(xué)習(xí),培養(yǎng)學(xué)生的質(zhì)疑精神和廣泛學(xué)習(xí)的科學(xué)習(xí)慣。

      經(jīng)歷探究過(guò)程,提高學(xué)生的創(chuàng)新思維能力,勇于探索問(wèn)題的本質(zhì)特征,體驗(yàn)科學(xué)過(guò)程。

      【教學(xué)重點(diǎn)】

      原電池概念、工作原理、形成條件和電極方程式的書(shū)寫(xiě)。

      【教學(xué)難點(diǎn)】

      原電池的工作原理和電極方程式的書(shū)寫(xiě)。

      【教學(xué)方法】

      啟發(fā)探究,實(shí)驗(yàn)探究,小組討論,練習(xí)歸納,實(shí)踐應(yīng)用

      【教學(xué)過(guò)程】

      【視頻導(dǎo)入】《電池的起源》

      1780年,意大利科學(xué)家加伐尼發(fā)現(xiàn),用兩種金屬線連接死青蛙,蛙腿仍會(huì)抽搐。受到電鰻等放電生物的影響,他認(rèn)為這是“生物電”。但同是意大利的科學(xué)家伏打質(zhì)疑,電流時(shí)試驗(yàn)中的金屬線產(chǎn)生的,于是,他用蘸了鹽水的濕布替換了青蛙,也產(chǎn)生了電流。根據(jù)這個(gè)實(shí)驗(yàn)原理,伏打設(shè)計(jì)了第一個(gè)電池——伏打電堆。

      【提出問(wèn)題】

      1、伏打發(fā)現(xiàn)電池,說(shuō)明科學(xué)家應(yīng)當(dāng)具有什么樣的科學(xué)素養(yǎng)和研究習(xí)慣?

      2、電流產(chǎn)生的條件是什么?

      3、聯(lián)想到肌肉、神經(jīng)類(lèi)似于能導(dǎo)電的電解質(zhì)的溶液,那么,電解質(zhì)溶液與活潑性不同的金屬作用會(huì)不會(huì)產(chǎn)生電流呢?請(qǐng)先做以下嘗試:

      【探究實(shí)驗(yàn)一】

      實(shí)驗(yàn)順序

      金屬

      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

      結(jié)論或解釋(有關(guān)化學(xué)方程式)

      1.Zn、Cu分別插入稀H2SO4溶液

      Zn片

      表面有氣泡生成

      Zn+2H+=Zn2++H2

      銅不能與稀硫酸反應(yīng)

      Cu片

      面有無(wú)泡生成


      2.Zn、Cu導(dǎo)線連接后插入稀H2SO4

      Zn片

      表面有氣泡生成


      Cu片

      表面有氣泡生成


      【提出問(wèn)題】鋅片和稀硫酸反應(yīng)中,鋅失電子,轉(zhuǎn)移給了氫離子,在第二個(gè)實(shí)驗(yàn)中,氫離子得到的電子從何而來(lái),誰(shuí)有能力給氫離子電子?是銅嗎?

      【學(xué)生假設(shè)】假設(shè):電子從鋅片跑到銅片上。

      【追問(wèn)】如何證明電路中有電子通過(guò)?

      【學(xué)生回答】用電流表檢驗(yàn)。將鋅片和銅片用導(dǎo)線連接起來(lái),在導(dǎo)線之間接入電流表。平行插入稀硫酸溶液中觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。

      【探究實(shí)驗(yàn)二】

      實(shí)驗(yàn)順序

      金屬

      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

      結(jié)論或解釋(有關(guān)化學(xué)方程式)

      3.Zn、Cu導(dǎo)線連接后,再接電流表,插入稀H2SO4

      Zn片、

      Cu片

      電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn),銅片表面有氣泡產(chǎn)生

      【教師】分析該裝置中能量的變化?

      【學(xué)生】化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。

      【教師】還有其他能夠?qū)崿F(xiàn)化學(xué)能和電能之間轉(zhuǎn)化的裝置嗎?如何實(shí)現(xiàn)?與上述裝置有何區(qū)別?

      【學(xué)生】火力發(fā)電廠,通過(guò)燃燒反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,機(jī)械能和電能。多步驟轉(zhuǎn)化才能實(shí)現(xiàn)化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。而上裝置可以將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能。

      【板書(shū)】原電池定義:化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池。

      【教師】燒杯內(nèi)是內(nèi)電路,外面是外電路。

      【小組討論】1.原電池中,誰(shuí)失電子?誰(shuí)得電子?

      2.電子從哪里來(lái),到哪里去?

      3.電流從哪里來(lái),到哪里去?

      4.電池的正極和負(fù)極分別是什么?判斷依據(jù)是什么?誰(shuí)更活潑?

      5.哪一極發(fā)生氧化反應(yīng)?哪一極發(fā)生還原反應(yīng)?

      6.導(dǎo)線中承擔(dān)導(dǎo)電的微粒是?電解質(zhì)溶液中?

      7.溶液中的陰離子向哪一極移動(dòng)?陽(yáng)離子?為什么?

      8.溶液中的電流移動(dòng)方向?

      【展示圖片】

      【小組匯報(bào)】負(fù)極Zn:Zn-2e-=Zn2+正極Cu:2H++2e-=H2,由于Zn失去的電子經(jīng)導(dǎo)線轉(zhuǎn)移到Cu片上,故導(dǎo)線上有電流通過(guò),因此電流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。電子由鋅片流向銅片,根據(jù)物理學(xué)知識(shí),電子移動(dòng)方向與電流方向相反,電流由銅片流向鋅片,銅片為正極,鋅片為負(fù)極。負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng)。導(dǎo)線中是自由移動(dòng)的電子導(dǎo)電,溶液中是自由移動(dòng)的離子在導(dǎo)電。Zn失去的電子成Zn2+進(jìn)入溶液,溶液中的陰離子移向負(fù)極Zn,由于正極的氫離子被消耗,正電荷下降,陽(yáng)離子移向正極Cu。內(nèi)電路中,電流從正極流向負(fù)極。

      【模擬動(dòng)畫(huà)】

      【教師總結(jié)板書(shū)】電子電流

      負(fù)極Zn:Zn-2e-=Zn2+流出流入氧化活潑

      正極Cu:2H++2e-=H2流入流出還原

      【教師】?jī)?nèi)電路,電流從負(fù)極流向正極,外電路,電流從正極流向負(fù)極。構(gòu)成了一個(gè)閉合回路。斷開(kāi)導(dǎo)線,還有電流嗎?

      【學(xué)生】沒(méi)有電流

      【教師】原電池形成條件一:閉合回路。負(fù)極反應(yīng)和正極反應(yīng),是兩個(gè)半反應(yīng),稱(chēng)為電極反應(yīng)。加起來(lái)才是原電池的總反應(yīng)。是什么?

      【學(xué)生】Zn+2H+=Zn2++H2

      【教師】為什么要將還原劑和氧化劑的反應(yīng)拆成兩個(gè)半反應(yīng)?目的是什么?

      【學(xué)生】氧化劑和還原劑直接接觸,會(huì)產(chǎn)生電子的轉(zhuǎn)移,但并未向外界供電。所以要拆開(kāi)。

      【教師】什么類(lèi)型的反應(yīng)可以設(shè)計(jì)成原電池?氫氣還原氧化銅可以嗎?

      【學(xué)生】自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。

      【教師】還需要哪些條件?

      【學(xué)生】電解質(zhì)溶液,才能導(dǎo)電。不同的電極材料。

      【小組討論】下列裝置能否構(gòu)成原電池。如果你還有疑問(wèn),你可用下列藥品:Zn片、Cu片、石墨棒、稀硫酸、導(dǎo)線、電流表、燒杯等設(shè)計(jì)對(duì)比實(shí)驗(yàn)證明你的想法。

      對(duì)比實(shí)驗(yàn):

      電流計(jì)是否偏轉(zhuǎn)

      能否構(gòu)成原電池

      【教師總結(jié)】閉合回路,自發(fā)氧化還原反應(yīng),電解質(zhì)溶液,活潑性不同的兩個(gè)電極。

      【板書(shū)】構(gòu)成原電池條件:

      閉合回路

      自發(fā)氧化還原反應(yīng)

      電解質(zhì)溶液

      活潑性不同的兩個(gè)電極

      【練習(xí)】1、裝置中哪些能構(gòu)成原電池?請(qǐng)判斷出正負(fù)極。

      ABCD

      EFG

      2、請(qǐng)寫(xiě)出B、D、F、G的電極反應(yīng)方程式和總反應(yīng)方程式。

      【過(guò)渡】根據(jù)構(gòu)成原電池的條件,你是不是已經(jīng)摩拳擦掌,想動(dòng)手設(shè)計(jì)一個(gè)原電池呢?

      【實(shí)踐活動(dòng)】有下列材料:電極(Zn片、Cu片、石墨棒等任選)、導(dǎo)線、水果(圣女果)、電流計(jì),請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)能使電流計(jì)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)的裝置。方式:最好先獨(dú)立設(shè)計(jì),并動(dòng)手試驗(yàn),邊做邊改進(jìn),也可與鄰座同學(xué)相互討論和觀摩,或請(qǐng)老師指導(dǎo)。

      我設(shè)計(jì)的原電池

      實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

      電流表是否偏轉(zhuǎn)

      能否構(gòu)成原電池


      結(jié)論


      【講述】通過(guò)這個(gè)實(shí)驗(yàn),大家知道了用西紅柿作電解液也可以組成原電池。我們回家也可以用其它金屬、水果、液體再試一試。

      【生活實(shí)踐】請(qǐng)你當(dāng)醫(yī)生:格林太太是位漂亮、開(kāi)朗、樂(lè)觀的婦女,當(dāng)在開(kāi)懷大笑的時(shí)候,人們才可以發(fā)現(xiàn)她一口整齊而潔白的牙齒中鑲有兩顆假牙:其中一顆是黃金的—這是格林太太富有的標(biāo)志;另一顆是不銹鋼做的—這是一次車(chē)禍后留下的痕跡。令人百思不解的是,打從車(chē)禍以后,格林太太經(jīng)常頭痛,夜間失眠,心情煩躁……醫(yī)生絞盡了腦汁,格林太太的病情仍然末見(jiàn)好轉(zhuǎn)。你能為格林太太開(kāi)一個(gè)藥方嗎?

      【總結(jié)】

      【課后作業(yè)】同步訓(xùn)練

      六、板書(shū)設(shè)計(jì)

      2.2化學(xué)能與電能

      一、原電池

      1、定義:化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池。

      2、工作原理:

      電子電流

      負(fù)極Zn:Zn-2e-=Zn2+流出流入氧化活潑

      正極Cu:2H++2e-=H2流入流出還原

      3、形成條件:

      閉合回路

      自發(fā)氧化還原反應(yīng)

      電解質(zhì)溶液

      活潑性不同的兩個(gè)電極

      七、教學(xué)反思

      本節(jié)課為學(xué)生生活中比較熟悉的電池,學(xué)生學(xué)習(xí)熱情高,可以很好的引導(dǎo)學(xué)生認(rèn)識(shí)化學(xué)對(duì)促進(jìn)人類(lèi)社會(huì)的進(jìn)步和人類(lèi)生活質(zhì)量的提升做出的貢獻(xiàn);通過(guò)對(duì)電池原理和實(shí)驗(yàn)條件的探究以及師生討論和小組討論,完成了教學(xué)目標(biāo),,保證了課堂學(xué)習(xí)效率。由于學(xué)生的學(xué)習(xí)能力較強(qiáng),但實(shí)驗(yàn)動(dòng)手能力比較薄弱,所以在設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究形成條件時(shí),只設(shè)計(jì)了“不同電極材料的影響”這一較難理解的內(nèi)容,其他都可以通過(guò)師生分析交流得出結(jié)論,從而提高課堂效率。在最后的生活實(shí)踐環(huán)節(jié),利用“格林太太的假牙”這一案例,鍛煉學(xué)生分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力,效果良好。為選修4《化學(xué)反應(yīng)原理》中的相關(guān)提升內(nèi)容的學(xué)習(xí),打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

      高中牛頓第二定律教案相關(guān)推薦

      更多>
      亚洲av无码一区二区三区在线观看| 日本高清视频网站WWW| 波多野结衣无码AV在线| 成人a大片在线观看| 日韩a级成人免费无码视频| 中文字幕 亚洲 欧洲 制服| 高级黄区18勿进视频免费| 久久综合色综88| 国产精品高潮呻吟久久AV软件 | 久久久中文久久久无码| 国产在线精品自偷| 免费观看潮喷到高潮大叫视频| 丝袜香蕉首页| 午夜福利av无码一区二区| 尤物AV网站| 波多野结衣av一区| 国产精品jk白丝在线播放| 欧美成人在线视频尤物| 久久精品小泽玛利亚| 又黄又粗暴的纯肉视频| 老熟女妇网站| 黄色美女自慰网站免费在线观看| 无遮挡十八禁在线视频国产制服网站 | 欧美亚洲色欲色一欲www软件| 久久亚洲五月| 美女自慰激情网| 性生大片免费观看668| 制服丝袜无码美腿丝袜电影在线观看| 久久a免费视频| 国产av无码亚洲av毛片| 国产在线孕妇孕交| 人与动人物xxxx毛片人与狍| 国产99精品在线观看| 无码人妻天天拍夜夜爽| 艳妇色在线视频| 男人桶女人18禁止网站| 亚洲一区二区三区久久九| 国产户外无码在线观看| 国产专区免费资源网站| 亚洲欧洲另类春色校园小说| 免费午夜爽爽爽WWW视频十八禁| 国产乱色伦影片在线观看下| 免费在线看A级片儿视频| AV淘宝国产首页在线观看| 亚洲精品无码永久在线观看男男| 2020最新国产自产精品| 国产高潮流白浆喷水在线观看 | 水蜜桃av无码| 亚洲一区在线观看入口| 成 人 H动 漫在线播放日本| 无遮挡十八禁污污网站免费| yyy111111少妇影院| 自拍亚洲综合色导航2021| 国产丝袜一区二区三区| 丝袜人妻无码专区视频| 亚洲高清久久无码视频| 久久久久久精品影院百花| 真实灌醉高中生的国产| 新天堂网www在线视频| 无码国产作爱免费视频| 天堂网AV看网| 中出无码视频| AV在线亚洲一区二区| 精品人妻AV网| 亚洲va久久久噜噜噜久| 3d动漫视频黄网站在线观看| а∨天堂一区中文字幕| 综合黄色电影| 亚洲精品视频在线看| 老子影院午夜伦不卡亚洲欧美| 亚洲一区二区三区专区精品| 亚州午夜影院| 极品福利视频| 五月婷久久麻豆国产| 亚洲三级网站| 首页 综合国产 亚洲 丝袜日本| 亚洲色就色成人综合网| 日本人妻与黑人一区二区 | 无码在线一区二三区| 国产福利大尺度写真在线观看| 亚洲永久精品邪恶网址| 狠狠亚洲婷婷综合色香五月排名| 久久久AV无码精品免费| 黄色视频在线观看一区二区三区| AV手机在线天堂在线| 99青草精品38国产| 193尤物视频在线| 国产wwwvom在线播放| 18禁美女爆乳裸体| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区| 国产区更新91| 精品无码一区二区爱欲| 公交车上拨开少妇内裤进入| 国产成人A∨无码| 最新2021亚洲网站| 亚洲最大成AV人网站| 亚洲综合无码电影网| 女性裸体啪啪喷水无遮挡| 亚洲农夫AV在线| 中文字幕久久综合免费无码| 欧美日韩精品一区二区在线视频| 中文字幕,无码专区,亚洲一区| japanese久久中文字幕| 久久久亚洲欧洲日产国码二区| 又长又硬又湿又爽动漫刺激视频网站| 在线播放的av地址| 超碰97男人免费| 国产高潮白浆| 国产精品一区二区午夜久久| 2019午夜视频福利在线| 欧美人与禽交zozo| 亚洲综合精品成人| www优物在线亚| 亚洲综合色区无码专区| 亚洲护士老师的毛茸茸| 国产性色αv视频免费| 白浆视频网| 女性自慰网站免费看ww| 亚洲精品综合第一国产综合| 亚州精品无码国产| 五月丁香深爱亚洲综合| 自拍欧美日韩亚洲动漫| 亚洲一区不卡在线导航| 国产视频3| 东热激情豪快在线观看| 国产精品中文久久久| 超碰97人人做人人爱综合| 牛和人交videos欧美3d| 嗯 啊 摸湿 奶头免费网站| 嗯轻点在线观看免费网站| 一区二区三区黄色| 免费a级毛片永久免费| 波多野结衣 一区 二区 三区| 日韩人妻中文字幕| 91大神在线观看蜜芽尤物| 国产精品国产三级国产普通话一 | 久久久久欧洲AV成人无码国产| 18出禁止看的免费污视频| 亚洲91无码日韩精品影片| 男人j桶进女人j软件下载| 涩涩国产在线不卡无码| 高潮又爽又黄无遮挡十八有限公司| 国产无码在线调教| 无码成年性午夜免费网站蜜蜂| 国产91杨幂高清一区二区三区| 网址你懂的亚洲| 免费看一级a女人自慰网站| 多人强伦姧孕妇免费看| 亚洲精品在看在线播放| 亚洲A∨无吗在线| 欧美一区二区肉| 超碰香蕉人人网99精品| 又白又嫩毛又多15P| 色婷婷丁香激情| 在线视频三区| 亚洲国产精品线路久久| 日韩无码精品专区| 国产91高潮流白浆在线观看| 综合图区亚洲欧美自拍| 国产麻豆一精品一av一免费| 亚洲免费每日在线观看高中| 18禁黄入欧美网站免费| 99久久www免费人成精品| 最新国产精品喷奶水视频| 国产sm调教折磨视频失禁| 少妇极品熟妇人妻100| 伊人亚洲天堂色色王国黑人| 九九九少妇免费| 国产午夜不卡无码| 99r国产精品思思在线蜜芽| 欧美激情午夜| av在线免费久| 亚洲图片愉拍自拍另类| 人妻少妇看A偷人无码| 69天堂在线观看免费视频| 在线观看国产成人AV 天堂| 久久精品国产一区二区三区| 婷婷五月综合激情| 亚洲成av人片天堂网无码】| 国产精品呦 稀缺暗网| 伊人av不卡在线观看| 国产亚洲视频精品播放| 黄色网站在线看已满18岁。| EEUSS影院在线观看| 国产制服丝袜在线观看| 世界美女大学生被干冒白浆| 国产遭强高潮视频| 高清一卡二卡三卡四免费| 国产 中文 制服丝袜 另类| 国产福利小舞AV在线播放| 国内在线视频自拍网| 女人高潮尖叫流水视频| 狠狠色狠狠色综合网老熟女| 亚洲一区二区三区不卡视频| 亚洲女同网站视频| yy1111111少妇影院无码| 亚洲福利精品在线观看| 99热线精品大全在线观看| 深夜福利高清无码| ww免费视频| 国产精品久久久久精品…| 欧美日韩精品国产一区在线| 天堂网资源中文最新版奶水 | 亚洲永久精品ww47香蕉图片 | 在线精品播放一区二区三区| 超碰91在线蜜月| 又粗又大又长视频国产| 你懂的综合在线| 国产亚洲精品国产福利你懂的| 91av综合| 尤物视频在线观看网页| 999精品全免费观看视频| 亚洲视频在线观看你懂| 亚洲人成网站在线播放vr| 亚洲熟女俱乐部| 成年视频xxxxx在线| se01午夜精品无码| 人妻丰满熟妇αⅴ无码区| 亚洲人成电影综合网站色www| 色哟哟免费视频播放网站| 亚洲欧美日韩国产综合高清| av香港经典三级级 在线观看| 高清激情深夜网| 亚洲国产18pp| 13萝自慰喷白浆动态图| 韩国兔费A级作爱片在线观看| 亚洲Av手机在线观| 国产浪潮av| 亚洲热视频| 日韩AV网站在线观看| 1区无码| 亚洲白丝AV网址在线观看| 国产黄色视频| 2021最上传新少妇精品视频网| 午夜天堂中文字幕| 加勒比人妻图| 99爱情侣偷拍视频| 国产白浆一区二区| 欧美zozozo人禽交| 亚洲色大成网站www同| 国产大全五月丁香欧洲在线视频资料大全| 日韩无码诱惑| 日本爱电影久久| 国产清纯一区二区三区| 国内精品久久久久久久| 国产亚洲人成网站在线观看| 久久不卡日韩美女| 尤物18禁勿入网站入口| 亚洲乱码国产乱码精品精| 美女裸体黄网站18禁止免费看| 国产欧美亚洲精品第3页在线| 久久久免费网址| 亚洲精品黄色视频网| 国产精品视频玖玖国产| 波多野结衣在线观看一区二区| av小电影无码| 日本二三本久道不卡免费| 又黄又爽又色的黄裸乳视频| 99久久精品无码一区二区麻豆| 极品盛宴91在线| 亚洲天堂网波多野结衣在线| 亚洲成AV人不卡无码| 亚洲丝袜一区二区三区| 高潮美女在线免费视频| 澳洲无码午夜影院| 日韩理论在线| 亚洲A∨网址| 自拍偷拍1区2区3区不卡| 精品亚洲AⅤ一区| 爆乳2把你榨干哦无码| YELLOW字幕网 中文字幕| 久久极品97| 亚洲A√永久无码精品| 久久久综合777| 2021年国产精品久久久久精品| 午夜片无码影院| 污黄色过膝袜视频在线观看| 公交车上拨开少妇内裤进入电影| 亚洲成年Av天堂动漫网站系| 绿茶无码不卡二区视频| 自拍偷拍人体艺术一区二区| 福利啪啪综合导航| a毛片毛片看免费| 噜噜色,噜噜啦,噜噜网| 亚洲精品第一国产综合境外资源 | 伊人久久东京热中文字幕| 国产精品自拍第一页| 黑人30厘米少妇高潮全部进入| 琪琪秋霞午夜av影视在线| 久久久青青躁a∨免费观看| 国产成人精品无码免费看在线| 韩国日本高清在线不卡| 午夜视频在线| 亚洲人体无码免费视频 | 被公侵犯玩弄漂亮人妻| 久久99国产亚洲高清观看首页| 天天爽夜夜爽夜夜爽| 好黄好硬好爽免费视频天堂网| av试看免费| 狠狠综合亚洲综合亚色| H漫无码喷水播放| 成人AV大片免费看的网站| 色婷婷激情综合| 激情视频在线观看18岁点击进入| 国产在线97色永久免费视频| 亚洲制服丝袜av一区二区三区| 久久www免费人成看国产片| 国产美女丝袜高潮| 国产一区二区精品人妖系列| 56aV熟妇在线观看| 亚洲欧美高清在线精品一区二区| 狼友av永久网站免费观看| 人妻丰满熟妞av无码区| 午夜女人看片免费人成视频| www超碰| 免费人成年激情视频在线观看| 欧美成亚洲成在线| heyzo加勒比无码视频| 户外露出一区二区| 最新亚洲中文AV在线不卡| 四虎永久在线精品免费网址| 国产精品丝袜在线不卡| papa无码| 国产精品大屁股白浆aa| 国产剧情AV放荡演绎| 国产精品99精品无码视亚| 午夜福利视频图片专区| 国内免费久久久久久久久久| 潮喷无码自慰| 无码中文字幕av一区二区三区| av天堂手机在线网站| babescom欧美熟妇| 中文字幕无码乱av免费| 亚洲无码四区| 黄页网址国产免费黄频大全| 亚洲中文字幕一二三四区小说| AV天堂免费观看| 456亚洲嫩模在线视频| 最新奇米影色777四色在线| 欧美人妻另类首页| 99欧美色性爱| 亚洲精品国产字幕久久麻豆| 国产丝袜在线精品丝袜不卡尤| 无遮档国产不卡在线视频| 操美女逼视频网站高潮| 韩国日本三级在线观看| 国产日本一区二区| 中文无码一区视频| 40岁一级牲交片| 阿v天堂网2021在线无码| mm131亚洲免费在线观看| 久久精品这里热有精品| 亚洲综合另类小说色区一| 亚洲一区二区三区 公司| 色又黄又爽18禁免费网站| 亚洲人JIZZ日本人| 不带套日出白浆在线视频| 韩国一卡二卡三卡四卡网站| 成年人免费黄色| 国产激情AV小说| 亚洲AV永久精品无码桃色| 黄瓜视频最新在线观看网址| 美女视频免费看网站在线| 国产丝袜在线播放| 久久国产精品美女久久久| 亚洲一区二区在线无码| 狠狠操视频播放| 99精品国产美女福到在线不卡| 婷婷亚洲七月色婷婷 | 久久久久久无码AV成人影院| 欧洲免费毛片大全男人| 2021最新亚洲国产精品推荐| 亚洲AV永久综合在线观看红杏| 国产污污网站免费看| 亚洲日韩中文无码久久| xx无码| 换爱交换乱理伦片中文字幕| 国产女人叫床高潮视频| 亚洲手机在线观看看片| 18禁网站观看| 久久99热只有频精品免费| 王者亚洲女人视频在线观看| 国产一区二区三区美女图片| 18禁污污黄色网站免费观看| 国产精品厕所偷窥盗摄| 麻豆久久婷婷国产| 在线成人精品国产区免费| A级毛片无套免费| 性高潮久久久久久久| 大臿蕉香蕉大视频99| 色综合中文字幕色综合激情| 色激情综合| A一级黄色网站| 精品啪视频香蕉| 亚洲成a 人片在线观看中文| 国产白浆四溢| 日本一区二区三区精品AⅤ| 18禁免费无码高清网站| 在线视频网站免费黄| 99视频精品全部免费免费观看 | Yy少妇无码| 亚洲无码之亚洲性爱| 张开腿嗯啊嗯在线视频免费观看| 在线看又黄又刺激视频免费| 影音先锋男人av最新资源| 亚洲 日韩 白丝 可爱| 亚洲嫩模喷白浆在线观看自拍| 加勒比久久综合网高清| 亚洲色无码专区在线观看金品| 亚洲人成无码网WWW| 亚洲婷婷狠狠爱激情综合基地| 高清国产天干天干天干| 制服丝袜视频国产一区| 337p日本大胆欧洲亚洲色噜噜| 特级毛片www| a网站在线免费观看| 羞羞的视频午夜福利网| 亚洲VA中文慕无码久久AV| 黄片无码看| 国产无套露脸在线观看| 无尽欧美杂交性视频| 亚洲国产精品无码中文字满| 午夜嫩草高潮免费网站| 香蕉在线精品视频在线| 国内精品久久影院| 亚洲妓女综合网995| 一区二区三区视频| 国产美女高潮抽搐流白浆免费| 久久无码人妻一区二区三区午夜 | 午夜性刺激在线看免费| 免费高清欧美一区二区三区| 国产精品99久久精品爆乳| 美女裸体黄网站免费站| 日爽尤物视频| 久久国产香蕉一区精品| 女人av社区男人的天堂| 女人腿张开让男人桶爽肌肌| 91精品人妻无码| 好看的亚洲无码视频| 尤国产萌白酱在线一区二区| 色老板免费线观看ww| 麻豆国产区精品系列在线| 国产精品第17页| 亚洲国产精品嫩草影院久久| 国产精品无码一区二区三区免费n 欧美精品九九99久久在免费线 | 白丝jkav在线| 尤物视频 国产| 十八禁网站在线免费观看| 亚洲AV无码成人品爱| 亚洲按摩视频| 很嫩很紧直喷白浆在线| 精品人妻AV网| 国产青年GAY同男视频迅雷下载| 久久久久精品免费s| 专区亚洲欧洲日产国码AV | 黄色在线免费网站| 少妇无码21p| 头埋入双腿之间被吸到高潮| 国内在线一区二区三区| 无码丰满熟妇在线无码播放| 三级中文字幕永久在线| 亚洲av日韩aⅴ无码色老头| 亚洲人成区| 国内极品白嫩精品| 国产在视频线精品视频| 亚洲成AV人片看电影AV| 久久久亚洲精品杨幂| 亚洲中文字幕VA毛片在线| 一女被多男喷潮在线视频| 中文字幕你懂的| 国产成人剧情AV果冻传媒| 久操 国产精品| 美AⅤ在线| 香港三曰本三级少妇三99| 久久久国产精品一区二区18禁| 怡红院av网| 丁香五月中文字幕第1网| 韩国精品久久久久久无码| 波多野AV一区二区无码| 亚洲日韩精品欧美一区二区yw | 91AV在线视频观看| wwwxxxxxav亚洲| chaopeng91在线播放| 三上悠亚日韩精品一区二区三区| 永久免费的最新的av网址| AV不卡国产在线观看| 国产欧美日韩视频在线观看一区二区| wwwaaa18禁| 亚洲ee在线播放| 老色99久久九九爱精品| 国产成人啪精品视频免费网站| jizz大全日本护士喷奶水| 曰韩人妻无码一区二区三区综合部| bL纯肉高H动漫在线播放| 久久综合五月丁香久久激情| 18禁免费无码高清网站 | 亚洲欧美丝袜校园| 综合图区+洲+偷自拍| 黑人综合日韩| 青乐娱精品视频一国产分类| 伊人尤物视频| 久久无码av一区二区三区| 97超碰人人人人人人少妇| 欧美外国交换乱理伦片久久| 亚洲第一黄色视频| 呦男呦女视频8区| 中文字幕精品久久久久人妻| a网站在线免费观看| 88国产精品视频一区二区三区 | 中文字幕不卡无码高清| 亚洲成a人免费看动漫的网站| 日韩色视频一区二区三区亚洲| 费国产高清在线精品一区| 国产真实自在自线免费精品| 自慰网址在线观看| 国产一国产一级毛卡片免费久久不射| AV无码天堂久久| 2018免费v片在线观看| 免费a级毛片出奶水| 国产又大又粗又爽又刺激| 国产无套水多在线观看| 永久无卡无码啪啪片| 日本va电影尢物免费观看| 国产精品毛片完整版视频| 中文字幕免费视频线路1| 日韩人妻无码精品久久| 久久大香线焦| 婷婷五月天激情电影| 亚洲人成区| 香港三级澳门三级人妇| 欧美成人a视频免费专区| 国产精品99久久久久久| 孕妇av无码| 毛都没有就被开了视频苞| 亚欧无码黄色网站| 亚洲中字慕日产2020| 国产午夜男女乱婬真视频| 粗爆毛片| 欧美人与牲口杂交在线播放免费| 加勒比无码av一区二区三区| 国产最新白丝免费视频网址| 潮喷失禁不卡在线观看| AV在线嫩模| 国产精品短视频| 大屁股肥熟女流白浆| 狠狠色综合网站久久久久久久| 国产av漫画| 亚洲资源站中文字幕| 国产成人精品综合在线观看| 好爽~~~~嗯~~~再快点明星| 自慰网址在线观看| 一级人成视频在线播放欧美| 国产桃色精品无码视频| 黑人与亚洲人精品视频| 哄骗刚成年14分钟完整版图片| 欧美亚洲国产一区二区| 国产精品欧美一区喷水| 国产高清线观看网站| 无码影视不卡| 粉嫩极品美女国产在线观看| 国产……在线| 亚洲播放精品无码| sm亚洲另类首页| 少妇无码一区二区三区| 91青青欧美| 一级无码国产精品毛片| 亚洲骚妇| 亚洲线精品一区二区三区八戒| 亚洲欧美日闷骚影院| 亚洲精品国产高清不卡在线 | 亚洲欧洲中文字幕日产无码| 六月丁香婷婷色狠狠久久| 超碰午夜观看| 在线观看黄AⅤ免费观看无毒| 美国一区二区黄色视频| 国产sm调教折磨视频失禁| 别揉我奶头~嗯~啊~动漫| 国产精品亚洲а∨天堂免软件| 亚洲av 国| 亚洲福利精品在线观看| 在线尤物av| 亚洲国产精品网站久久| 禁18视频免费99视频| 久久AV免费观看| 最新无码网站中文字幕完整视频在线观看| 杨晨晨国产专区在线播放| 国精品无码AV人妻受辱系| 国产chinesehd精品| 亚洲一级无码一区二区三区。| 最新尤物综合在线不卡视频| 精品久久久久久久免费人妻| 五月激激激综合网亚洲| 亚洲A极无码毛片| 亚洲午夜久久久精品影院视色| 久久夜色国产精品一区二区| 欧美日韩国产在线人成dvd| 伊人亚洲综合网| 超碰caoporen国产最新地址| 麻豆高清国产AV| 亚洲av日韩av高清在线播放| 久久国产亚洲高清观看| 国产chinasex麻豆videos| 国产精品11P| 国产又色又爽又黄的视频在线| 久热香蕉在线精品视频播放 | 中文字幕国产精品久久久| 国产人与zoxxxx另类| AV福利网中文字幕| 99久久无码一区人妻| 欧亚日韩Av| 中文字幕爆乳AⅤ| aⅴ免费网站观看| 性欧美丰满熟妇xxxx性| 另类小说综合网| 伊人狠狠色丁香婷婷| 国外欧美一区二区久久| 国产有码一区二区| 国产精品久久久久精品| 国产亚洲精品美女久久久久久| 永久免费av无码网站bt| www.se在线观看| 大陆一级毛片免费播放| 丁香六月婷婷在线观看视频| 18成禁人软件色多多| 777影视免费黄色视频| 国产偷窥熟女高潮精品视频| 亚洲成Av人片不卡无码观看| 国产在线观看免费A∨| 久久综合AV| 欧美黄色一区二区三区| heyzo加勒比在线播放| MM131亚洲无码| 26uuu欧美一级| 国产younv交在线视频| 久久九九有精品国产尤物| 国产交换配乱婬视频偷| 人人天天夜夜曰曰狠狠狠肉感| 被啪到爽哭试看视频| 美女裸体啪啪无遮挡免费观看| 午夜天堂中文字幕| 131美女爱做视频免费10分钟| 亚洲欧美综合精品成人网站| 色露一区二区| 黑人最猛系列无码| 亚洲aⅴ无码日韩av无码网站| 久久精品嫩草研究院| 亚洲欧洲国码无码a| 小辣椒福利视频导航| 国产精品va视频1区2区3区4区| 久久久精品国产亚洲AV| 玩弄美妇系列熟女视频| 日日摸夜夜漆夜夜添无码专区| 国产精品视频自拍| 亚洲色大成网络www| 人人超人人超碰超国产97超碰| 午夜一区二区三区不卡视频| 久青草国产在线视频续集| 久久精品伊人无码二区| 亚洲国产女人AV| 少妇爽快一级片视频| 国产精品成人精品久久久| 久久美女免费视频| 欧美牲交a欧美牲交aⅴ一| 久久er热在这里只有精品66| 亚洲综合久久888| 丰满少妇人妻无码10P| 国产人成视频在线观看| AV香蕉网站| 亚洲毛片AV天堂| 英语老师解开裙子坐我腿中间| 超碰在线尤物| 综合久久影院| 国产精品1024文章| 亚洲中文字幕不卡无码| 无码中文字幕久久久久久| 精品一区二区三区免费视频| 嗯啊不要痛一区二区| 无码中国XXXXX在线观看| 欧美极品另类ⅤIDEOSDE| 美女自卫慰黄色网站| 热の无码热の有码热の综合| 在线观看国产白丝| 亚洲理论国产| 少妇一级无码av专区| 狠狠色丁香婷婷综合精品视频| 波多野结衣区三区| 欧美熟妇VⅩXX视频| 公共厕所www日本撒尿视频| 色婷婷四房| 在线观看 av香蕉| 波多野结衣AV一区二区三区| 欧美男女拍拍拍| 国产精品25页| 国产精品美女黄| 亚洲女人αV天堂在线| 国内私拍哺乳精品视频| 大香伊蕉在人线国产网站首页 | 欧美一区二区九九| 全球AV导航在线观看| 裸体裸美女无遮挡的网站| 国产亚洲欧洲国产综合一区| 免费观看刺激高潮的视频| 午夜日本理伦中文字幕片| 国产成人精品一区二三区| 久久少妇内裤| 正在播放国语对白| 二本无码高清| 日韩三级中文字幕| 男人j进女人p免费视频| 国产精品美女白嫩在线播放| 亚洲 欧美 手机 在线观看| 湿女在线视频网站| 口工动漫视频精品一区| 亚洲无码不卡视频| 中文字幕在线无码一区二区三区| 精品国产精品一区二区| K8福利精品第一导航| av手机最新网址在线观看| 国产精品igao 视频| xxxx在线观看免费网站| 亚洲国产精品导航| 在线观看日韩激情黄色| 久久久久久久久艹| 把腿扒开让我添视频大全| 18禁真人抽搐一进一出免费| 丁香激色综合网| 狠狠的干性视频| 狠狠综合久久久久综合| 闷骚少妇av| 私色综合网| 欧美xxxx做受老人| 国产大屁股喷水| 久久久综合人妻少妇| 国产亚洲色无码一级毛片一区二区| 国内精品久久久久久久电影视| 国产精品亚洲w码日韩中文| 20国产精品无码| 性色AⅤ在线观看SWAG| 嗯啊啊在线午夜视频在线观看| 亚欧AⅤ一二三四区在线观看| 在线观看高潮喷水爆乳| 日韩欧美一区二三区风间由美| 00国产精品| 黄页网址大全免费观看| 超碰曰口干天天种夜夜爽| 久久99国产伦子精品免费| 99精品热这里只有精品| 凹凸国产熟女精品视频| 日韩人妻无码精品系列专区| 亚洲无码aⅴ在线视频观看| 在线视频不卡国产在线视频不卡| 久久不良视频| 2020国产精品久久久久精品| 白丝自慰出水在线| 国产精品久久综合桃花网| 日日夜夜狠狠| 美妇不卡在线视频| 白浆h在线| 国产各种高潮视频| 欧美啪啪一区二区三区| 国产1级毛片| 曰批在线亚洲| 浓毛欧美老妇乱子伦视频| 亚洲AVAv电影AV天堂18禁| 超级乱婬视频中文无码| 国产在线一区在线视频| 五月天久久成人影院| 国产亚洲精品a在线看| 中文字幕无码高潮按摩到痉挛| 亚洲片在线观看| 亚洲天堂色色人体| 少妇人人网站| 中文字幕无码aⅴ免费| 超碰97夜射| 国产精品女同学| a在线 播放 导航| 中文字幕午夜福利片在线播放 | 51午夜精品免费视频| 久久九九久精品国产综合| 好大好硬好深好爽想要av| 国产午夜激无码毛片久久HD| 精品无码AV少妇一区二区三区| 日本六九视频在线观看免费| h娇喘喷水抽搐高潮视频| 福利啪啪综合导航| 超av人人| 国产精品国产精品偷麻豆| 日本欧美视频在线观看 | 亚洲国产一区二区三区综合片| 免费一本色道久久一区| 真正的高潮网址AV在线| 国产剧情麻豆女教师在| 亚洲热无码AV一区二区东京热AV| 日韩AV毛片免费观看| 蜜臀aⅴ永久无码精品| 免费一级国产生活片| 2020天天狠天天透天干天天| 天堂AV成年AV影视麻豆| 国产视频三人免费| 免费黄色视频一区二区| 制服丝袜自拍无码| 欧美中文一二三四网站| 六月婷婷视频| 爽死你免费视频在线观看| 黑色丝袜脚交视频麻豆| 沟厕欣赏女尿高清| 被公疯狂玩弄的年轻人妻| H纯肉无遮掩3D动漫在线观| 一区二区免费视频观看| 污黄啪啪网18以下勿进免费的| 99久久久国产精品免费无码专区| 在线亚洲欧美日韩| 日韩综合另类| 午夜dj视频免费视频在线观看| 中文字幕人成视频V精品视频| 337p西西人体大胆开下部| 加勒比人妻无码一区| 制服无码国产| 日本一区免费电影| 少妇高潮福利视频网| 国产真实自在自偷| 韩国免费无遮挡在线观看| 另类激情网站| 巨臀中文一区二区| 无码又爽又刺激的高潮视频| 可以免费看美女裸体自慰的网址| 1级av在线免费观看| 天堂AV无码一区二区三区| 亚洲视频在线免费播放| 精品女人抽白浆一区三区| 久久国产乱子伦精品免费台湾| 好大好深好猛好爽视频喷水| 白浆大学生| 不卡激情无码| japanese少妇高潮潮喷| 国内熟妇人妻色无码视频在线| 成人片国产精品亚洲| 国产在线91精品入口首页| 日本暴力强奷老师在线播放| 在线h视频免费看网v| 欧美胖妇肥交另类HD| 亚洲欧美卡通另类丝袜美腿| 自拍偷在线精品自拍偷| AV动漫在观看| 高H视频在线观看免费网站| 免费A级毛片67194| 别揉我奶头~嗯~啊~视频免费网站| 无码一级午夜福利精品| 欧美日一区二区三区| 久久精品国产亚洲AV影片色欲| 老司机电影院在线观看高H| 综合激情五月综合激情五月激情1| 欧美成网站| 在线刺激视频网站免费视频| 永久av在线网站| 亚洲AV片不卡无码一| 亚洲在av极品无码天堂无码宅男最爱版 | 国内精品自产拍在线电影| 国产高清在线精品一区2020| 48熟女高潮嗷嗷叫| 久久午夜理论| 在线亚洲97se亚洲综合在线| 亚洲日韩五十路熟女视频| 欧美第一页| 制服丝袜长腿在线| 最新白嫩网站| 成人三级视频在线观看不卡| 车上乱肉合集乱500小说| 午夜爽爽福利影院| 中文精品久久久久人妻| 国产熟女啪啪| A级毛片100部免费观看| 超碰日本爆乳中文字幕| 在线素人播放av| 久久超乳爆乳中文字幕| 国产日产韩国精品视频,| 把腿抬高我要添你下面动态图| 午夜福利男女免费观看| 少妇111111影院| 国产精品嘿咻嘿咻网站视频| 高清亚洲日韩欧洲不卡在线3D| 在免费jIzzjIzz高清在线播放| 欧美大胆一区二区人体视频| 正在播放国产强啪| 992TV快乐视频一在线| 久久香蕉国产线看观看网| 91x青青草原视频在线播放| CHINESE洗澡偷窥VOYEURHIT| 综合五月激情69堂| 久久亚洲精品国产精品MMD| 中国精品少妇hd| 好吊色在线精品免费视频| 又色又爽无遮挡网站| 丰满少妇被爆白浆视频| 国产精品多P对白交换绿帽| 国产午夜人做人免费视频网站男人放进女人阳道 | 337p西西人体大胆搬开下体| 国产 日产 欧美最新视频| 亚洲成a人片APP| 亚洲毛片视频| 无码人妻丰满熟妇区精品| 加勒比一区无码| 国产成人户外露视频| 午夜无码国产a三级视频| 四虎国产视频| 无码专区久久综合久中文字幕| 手机看av天堂| 13萝自慰喷白浆免费| 波多野va无码中文字幕潮喷| 在线亚洲无码网| 狠狠色噜噜狠狠狠狠2021 | 午夜欧美日韩精品久久久久久| 日韩精品亚洲国产一区蜜芽| 天天躁夜夜躁狠狠综合2020| 久久永久精品免费视频| 精品偷自拍另类在线观看| 亚洲A∨色| 啊嗯啊不要日本视频| 国产浓密毛毛在线观看| 久香蕉亚洲视频| 激情九月综合| 人人妻人人澡人人爽人人DVD| 97久章草在线视频播放| 国产亚洲欧美精品永久| 制服丝袜长腿无码专区第一页| 中文国产成人精品久久| 国产美熟女乱又伦av果冻传媒| 人妻另类 专区 欧美 制服| 丁香婷婷激情| 在线观看无码不卡AV| 国产精品露脸国语对白| 国内精品人妻无码久久久影院94| 天堂网www在线资源网| 2022无码视频国产| 日韩人妻无码制服丝袜视频| 18禁美女网页| 欧美成人ab视频| 香港曰本韩国三级久久| 亚洲每日在线| 成 人 片 免费观看| 美女精品午夜福利视频| 国产 精品 丝袜| 尤物在线91| 伊人久久大香线蕉无码麻豆| 日韩人妻中文无码一区二区| 久久无码av一区二区三区| 欧美中文小说在线观看| 色偷偷噜噜噜亚洲男人的天堂| 欧美亚洲日本国产黑白配| 大香伊蕉在人线国产网站首页| 白嫩无码人妻丰满熟妇| 中文字幕无线乱码人妻| 一本到高清视频dvd| 国产原创AⅤ女教师播放| 亚洲午夜福利在线播放器| 337P欧洲亚洲日本大胆| 欧美综合自拍亚洲综合图片区| 性xxxxx大片免费视频| 天天老司机亚洲精品免费| 国产在线导航| 超碰97久久国产精品牛牛| 粗大猛烈进出高潮喷浆h视频| 国产xxxx色视频在线观看香蕉| 国产v片在线播放免费无码| 女人自慰一级看片高清| 国产精品调教打屁股在线播放 | 黑人chinese中国china国产| 99热99这里有免费精品| 亚洲综合色在线社区| 忘忧草在线播放网| 国产精品欧美日韩视频一区| 国产精品无码久久久免费| 亚洲成AV人片不卡无码一下| 一级黄色毛视频| 国产高中生jk弄高潮视频| 337p亚洲人体一区二区三区| mm131国产视频| 99久视频一区视频二区视频上去| 久久永久免费| 人妻无码AⅤ中文系列久久免费| 亚洲AV无码资源在线观看| yy111111少妇无码影院| 精品免费国产一区二区三区| 在线观看高清不卡日本| 国产99视频精品免视看7| 欧洲精品免费一区二区三区| 国产aⅴ无码专区亚洲av | 18禁无遮拦网站| 一个人免费高清在线直接观看黄色视频| 潮喷在线无码白浆| 国产 日韩 欧美 精品 大秀| 中文字幕欧美亚州视频免费| 亚洲国产精品久久久久久| 午夜时刻免费入口视频| 国产免费av片在线观看| 奥田咲在线精品人妻| 无码AV动漫| 狠狠色丁香婷婷综合尤物| 黄瓜视频网站| 自拍亚洲综合色导航2021| a在线观看v视频| 日本人妻vs黑人嗷嗷叫视频| AVav天堂网在线| 黄色视频在线观看免费| 亚洲欧美日韩V在线观看不卡| 在线观看扣喷水大学生| 2022AV天堂高清视频在线| 天然素人初次拍AV在线| 久久国产亚洲精品超碰热| 色图偷拍| 24小时日本在线WWW免费的| 国产午夜不卡影院| 激情婷婷综合| 亚洲欧美精品伊人久久| 一二三四无码| 国产在线看片| 白俄罗斯毛茸茸bbwbbw| 国产午夜福利小视频导航 | www国产无码com| 亚洲无码之亚洲性爱| 在线播放免费日本污网站| 你懂的在线免费观看| 午夜天堂中文字幕| 国产白浆喷潮| 国产精品88| 影音先锋大黄瓜视频| 久久国产精品无码hdav| yy11111111少妇电影院| 国产无遮挡很黄很爽的视频| 97人妻无码一区二区精品免费| 亚洲熟妇少妇任你躁在线| jk自慰喷水网站| 人妻aⅴ中文字幕无码| 野花视频WWW官网| 欧美女性一区二区| 丰满**美女一级毛片| 精品久久久久久99人妻| 8ⅹ8X黄色视| 777欧美色影在线视频| 欧美人成免费网站| 少妇无码一区二区二三区| 18av在线入口| aⅴ手机天堂网| 亲近怀孕乱子伦免费视频| 色综合久久sm| 亚欧免费无码AⅤ在线观看 | 人与动人物欧美网站| 成 人 漫画 av 在 线 免费| 2022免费无码视频| 久久青青伊人色综合| 国产XXXX农村野外性XXXX| 91超级碰免费| 久久国产亚洲AV无码麻豆| 午夜影院无码区| HD女人奶水授乳milk漫画| 伊人91AV视频| 人人天天夜夜曰曰狠狠狠肉感| 成人亚洲中文字幕无码| 超碰极品盛宴| 久久精品极品盛宴免视| 亚洲欧美国产精品第1页| 午夜激无码AV毛片| 国语自产精品视频在线播放| 亚洲最大4438| 趁着朋友出差受不了正在播放| 亚洲国产日韩在线人高清不卡| 超碰三级| 国产69堂高清精品| 人成乱码一卡二卡三卡| 高潮gif欧美一区| 成年黄网站色大免费全| 一级黄色毛视频| 国产好多水好紧| 午夜福利在线观看入口| 午夜理论2019中文理论| 在线a欧洲v天堂网2018| 91视频国产免费| 强行征服邻居人妻美女视频| 野战好大好紧好爽快点老头| 午夜在线免费视频| 波多野结av衣东京热无码专区| 国产专区亚洲精品无码| 国产在线97色永久免费视频| 国内精品久久久久久久电影视| Chinese少爷国产男男| 337P啪啪视频| aⅴ亚洲国产小电影| 亚洲色热| 俺来也俺去啦久久综合网| 2020最新无码精品国产| IGAO视频国产精品不卡| 亚洲精品色午夜| 精选麻豆国产AV| 2022无码视频观看| 黑人30厘米进去好疼视频| 被老头按摩精油侵犯中出| 国产成人无码一二三区视频| 在人线av无码免费高潮喷水| 最新在线伦费观看中文| 人人爽人人香蕉| 少妇无码一区二区三区免费| 天堂av无码大芭蕉伊人av孕妇黑人| 大学生白嫩白浆一区| 国产福利网站在线观看红一片| 99久久国产精品亚洲精品| av在线免费网站| 欧美a级毛欧美1级a大片| 欧美激情国产日韩精品一区18| xunleige无码入口| 国产在线小电影| 日本肥老妇色xxxxx日本老妇| 国产在线观看无码免费视频| 亚洲A∨无码在线| 又粗又黄又猛又爽大片免费| 色二av手机版在线| 九月丁香婷婷综合激情| 国产亚洲日韩在线a不卡| 一本二本黄色网站| 极品尤物白丝自慰正在播放| 欧洲AV最新天堂网址视色| 国产三级在线观看| 很很鲁很很在线视频| 亚洲Av一MM685| 精品一区二区三区久久无码免费| 永久天堂网av手机版不卡| 在线中文字幕有码中文| 亚洲三级免费观看| 午夜片无码视频在线观看| 波多野结衣被操五十分钟视频| 91久久久久无码精品国产| 亚洲啪啪一区二区三区| 强奷白丝美女在线观看| 国产中文字幕在线播放| 岛国国产在线观看AV| 国产午夜福利小视频导航| 草草成人精品无码| 久久9999国产精品免费| 亚洲 丝袜 另类 制服| 国产免费小视频在线观看| 无码Av岛国片在线播放| 日韩欧美在线综合网另| 亚洲资源站中文| 亚洲熟女网址| 刘亦菲一区二区三区视| 一个人无码刺激在线观看| 夜夜澡天天碰人人爱AV | www国产精品| 成熟女性祼交视频| 最好最近的中文字幕在线第一页| yy亚洲人成电影网站色| 影音先锋亚洲AV资源网站| 亚洲一二三区全彩里番| 熟妇人妻2| 亚洲天堂网在线观看| 99视频精品全部免费免费观| 18禁动漫纯肉无码| 三人交free性欧美老妇| 亚洲中文字幕啪啪| h网站黄在线观看| 国外免费精品视频在线看| 中文字幕人妻高清不卡| 日韩一区二区三区中文| 亚洲成熟丰满熟妇高潮XXXXX| 国产清纯一区二区三区| 亚洲无线一二三四区男男| 世界一级毛片免费| 在线播放喷水a| 日本一区免费电影| 精品AA小视频| 精品在线99国内精品女| 中文字幕 无码人妖| 亚洲熟女综合一区二区三区| 一区二区三区四区亚洲| 五月激情六月| 特黄特色的大片观看免费| 高潮喷水无遮挡毛片视频| 欧洲无人区天空码头iv| av无码中文字幕在线观看| 成 人 动漫在线观看网站| 国产在线91区精品| 永久天堂网av手机版不卡| 五月婷婷在线视频| 亚洲熟妇Av在线播放| 自偷自拍亚洲综合精品| 3d动漫h在线观看网站蜜芽| 国产不卡一级毛片视频| 激情五月亚洲综合图区| 亚洲精品无码少妇久久久久| 2021最新精品国自产拍视频| 久久午夜无码鲁丝片午夜精品| 欧洲熟妇乱xxxxx大屁股| 公交车上拨开少妇内裤进入电影| 亚洲无码视频小说| 波多野结衣s级熟女| 狠狠亚洲婷婷综合久久久| 久嘿免费看片| 中文字幕AV高清片| 激情六月少妇| 青草女人爽到高潮视频免费直播| 亚洲爆乳精品一区二区三区| 天天做天天拍天天夜| 四虎在线成熟的少妇播放| 女女磨豆腐视频| 久久亚洲精品无码观看不卡| 五月婷日韩中文字幕| 在线亚洲日产一区二区| 老熟富婆私密SPA推油盗摄A| 日日摸夜夜添出白浆出水| 无码里番纯肉h在线网站| 凸厕所xxxx偷拍小便| 强行征服邻居人妻美女视频| 亚洲午夜久久久久久呦女| 超碰尤物在线观看 magnet| 不卡无毒影院| 久久久AV无码精品免费| 在线免费国内一级视频| 最新亚洲人成人在现| 草莓无限破解版永久| av在线入口| 苍井空一区二区三区| 亚洲中文字幕乱码一区| 337P粉嫩日本欧洲还洲大胆| 国产三级国产精品| 成 人 黄 色 网 站曰本女人牲交| 国产又色又爽又黄的视频网站 | 成年黄页网站大全免费国语| 久久精品女人18毛片水多国产| 自拍偷拍一区二区三区日本23| 亚洲日韩欧洲无码AV夜夜摸 | 777奇米四色成人影视色区| 亚洲AV片一区二区三区| 粉嫩喷水白浆在线| 人人妻人人澡人人爽人人DVD| 五十路丝袜熟女视频| 日韩一级欧美一级作爱片| 国产成人av毛片| 亚洲欧美三级图片电影| 加勒比无码一区0| 国产高潮好爽好大受不了了| 女无遮挡毛片视频免费网站| 国产技师在线视频| 18禁在线网站点击进入| 精品 日韩 国产 欧美 视频| 最新高清无码专区在线观看| 性色AⅤ免费视频| 少妇被强奸高潮得喷水惨叫| 国产走光合集视频一区| 女自慰喷水免费观看www| 色香欲天天影视综合网| 国产私拍写真福利写真| 级精品无码久久久国产片| 精品国产一区二区av片| 六月激情综合午| 另类小说图片区| 99热人人妻| 9禁无羞遮视频在线观看| 曰本无码不卡高清av一二| 国产在视频精品线观看| 自慰网站免费入口| 亚洲精品视频在线观看免费| 2022最新在线国产视频| 18禁纯肉高黄无码动漫免费| 国产精品浪潮Av| 在线观看免费人成视频下载| 日本三级欧美三级人妇视频黑白配| 999热在线精品免费观看| 欧美中文小说在线观看| 国产过膝袜剧情在线播放| 无码Av在线一区二区三区| 日韩一级精品视频在线观看| 伊人久久大香线蕉综合精品| 综合色天天鬼久久鬼色| 亚洲精品人妖| 亚洲精品国产动态图| 爆乳痴汉一二区| 97影院九七影院理论片在线观看| 日本xxxx裸体xxxxy| 久久婷婷久久一区二区三区| xunleige人妻| 国产国产人免费视频成18| 老司机在线天堂免费看av| 午夜男女无遮掩免费视频| 久久综合给合久久97色vr| 亚洲国产一区二区三区精品| 萌白酱一区二区在线观看| 12周岁女裸体自慰免费| 亚洲AV无码成人网站在线观看| 成本人欧美在线播放| 色狼友视频| 三级同性短视频在线观看| 色偷拍自怕亚洲综合| 国产成人一区二区在线不卡| 丁香五香色天堂网| 最新高清国产成人不卡视频 | 老司机精品线观看视频| 高潮社区51视频在线观看| 嗯啊轻点喷水了高潮视频在线| 亚洲无码免费观看。。| 国产成人精品久久免费| 在线看片免费人成视频下载| 中文字幕一区二区人妻| 国产盗摄AV| 无码人妻精品中文字幕| 91不卡在线精品国产| 亚洲第一页污| 99久久久无码国产精品免费手机| 亚洲老熟女俱乐部| 韩国理论电影午夜三级| 亚洲AV秘 无码一区二区久久| 美女任你摸啊啊视频里面那个啊| 亚洲无码免费观看。。| 日韩欧美自拍| a视频应用在线| 人妻好久没做被粗大迎合| 亚洲无线码观看欧美午夜精品电影91| 中文字幕a视频直播| 中国性爱黄色毛片视频了| 日本真人jⅰf动态图免费| 张柏芝2008久久| wwwxxxxxav亚洲| 青青青国产在线观看资源| 白丝老师白浆视频| 大屁股大乳丰满人妻| 综合色综合| 欧美第九色| 老师粉嫩啪啪高潮喷白浆| 国产 在线 激情| 久久国产亚洲精品美女| 时刻操亚洲无码| 亚洲综合无码一区二区三区不卡| 国产99视频精品免视看7| 五月综合婷婷麻豆| 毛茸茸XXXX自慰| 国产白浆视频你懂的| 韩国无码| 亚洲男人的天堂精品一区二区| 色8久久久噜噜噜久久| 亚洲无码在线午夜电影| 又黄又粗又爽的免费视频| 2021久久这里有精品免费| 美女裸体高清无遮挡免费网站| 亚洲午夜福利在线观看首页| 2020中文字日产幕乱码| 真人无码作爱免费视频,| 国产91在线播放免费| 麻豆久操视频| 天做天天爱夜夜爽,少妇| 无码无在线观看| 国产黄频视频大全| 亚洲VS日韩VS欧美VS久久 | 999久久久国产| chinese打屁股女视频网站免费| 日韩伦人妻| 男人J戳女人屁欧美日韩一区二区| 制服丝袜国产日韩视频区| 强行入侵粗暴人妻| 妓女妓女影院妓女影库妓女网| 成年女人大片免费看官方| 香蕉久久夜色精品国产| AV女郎在线观看天堂| www,欧美性爱| 521av尤物视频在线观看| 天堂亚洲中文字幕一卡| 国产精品中文原创AV麻豆| av黄色网站| 婷婷综合缴情亚洲AV| 2022AV最新免费视频在线观看| gv天堂gv无码男同在线观看| 国产男女乱婬真高清免费视频| 国产后进白嫩翘臀在线视频| 超污黄色网站| 久碰香蕉线视频在线观看视频| 91原创国产剧情| 亚洲国产成人精品福利无码| 在线观看av片永久免费| 亚洲理伦在线观看| 怡红院亚洲第一综合久久| H内动漫无码无修6080动漫网免费| 精品人妻99一区二区三区| 亚洲免费成h| 午夜无码一区二区三区在线| 91尤物在线观看| 精品国产女主播在线观看| 亚洲va在线va天堂xxxx| 在线va无卡无码免费| 色多多视频在线观看免费入口| yw193c国产在线观看| 四虎影视8848永久精品| 国产婷婷色一区二区三区深爱网| αv天堂色| 又粗又大欧美性爱| 888网站毛片免费| 久久人妻少妇嫩草AV无码专区1| 禁止18点击进入在线尤物193| 亚洲欧美日本A∨天堂| 高清无码一区二区三区| 亚洲国产一区二区自拍| 中文系列网站| 中文字幕亚洲婷婷| 爱爱xo综合网视频| 国产精品大屁股流白浆| らだ天堂√在线中文| 中文国产成人精品久久| 亚洲无码性爱视频| 狠狠综合久久久久综合网| 8050午夜二级一级全黄| av无码不卡在线观看免费| 亚洲AV秘 片一区二区三| 亚洲欧美人成视频在线绿茶| 中文字幕偷拍| 亚洲欧美日本另类3344| 18禁赤裸美女网站| 日韩一区二区三区电影| 很污的美女网站无遮挡| 50岁毛茸茸视频| 无码窝视频在线看| 久久精品日韩av无码| 狠狠综合久久久久综合网小| 午夜性生大片免费看| 国产体育生系列gay钙片| 97超级碰碰人妻无码| 久久强奷乱码老熟女网站| 亚洲中文字幕aⅴ天堂| 东方欧美永久在线观看| 久久青青伊人色综合| 丰满人妻无码束缚啪啪专区| 亚洲AV无码一区二区三久久精| 亚洲哟哟精品网站| 极品美女扒开粉嫩小泬软件| 人妻厨房出轨上司hd院线| 久久精品aⅴ无码中文字字幕不卡| 国产高清在线精品一本大道| 国内精品老年人视频网站| 成年动漫在线网站免费| 一区二区无码自拍偷拍强奸| 久久国产色AV免费观看| 日韩AV电影一区二区三区| 亚洲mm喷水| AVwang在线精品| 国产精品无码天堂2021| 亚洲va中文字幕不卡无码| 中文午夜无码人妻看片| 人人操人人操操| 精品国产第一国产综合精品| 亚洲 资源 中文 字幕| jizzav国产| 色色91超碰| 亚洲成av人无码免费观看| 在线播放 白浆| 日韩精品欧美喷水| 不卡一区二区视频日本| 熟妇啪啪| 2022无码在线看| 欧美日本韩国一区| 射在线视频射蜜芽色| 午夜女上男下XX00XX00动态| 按摩店找50岁老熟女泻火| 古典武侠丝袜制服| 国产成人精品亚洲日本77| 国产无套无码AⅤ在线观看| 一级女人毛片| 久久婷婷久久一区二区三区| 日本被强制侵犯亚洲播放| 真人啪视频免费视频高清| 加勒比无码中文字幕| 啊 揉我奶头 嗯 在线观看视频 | 凸厕所xxxx偷拍小便| 亚洲乳喷在线观看| 久久尤物193天堂| 大黄网| 在线看无码免费日| 中文无码制服丝袜人妻AV| 国产精品资源网站在线观看| 2021AV天堂在线| 99vv88在线观看| 国产精品韩国专区| 国产女人作爱视频| 久久久无码精品一区二区三区| A级毛片国产| 日韩中文在线视频| 麻豆国产影院| 免费精品在线视频| 久久久久久久久a| 尤物193国产精品| 欧日韩视频777888| 2021亚洲阿V天堂在线观看| 亚洲成情网站| 亚洲H漫在线| 国产精品视频亚洲无码| 水蜜桃aⅴ无码专区| 日本激情?费网站动漫| 国际精品香蕉在线观看| 99久久国产精品免费| 亚洲精品尤物在线| 国产激情A| 久久综合中文字幕视频| 熟妇无码一区二区三区| 乱荡娇妻3p在线观看| 最新永久无码AV网址亚洲| 久久久久无码精品l国产699| 亚洲国产成人精品一区二区三区| 国产αv天堂在线观看免费| 国产福利私拍视频精品| 国产精品h| jazz精品国产| 一道本免费高清中字幕1V1| 国产人成高清视频| 国产一级理论免费版| 国产出差在线播放| 国内久久久久网站| 三区二黄色| 国产精品手机免费| 免费看黄色毛片| 嫒呦碧在线观看| 亚洲欧美国产另类va| 白嫩在线观看| 久久中文字幕国产情侣| 思思青青人人草热视频| 色爱无码| 啊啊啊好爽舒服在线播放av| 亚洲人成a片在线观看| 韩国av无码| 一级无码国产精品毛片| 思思久久97| 激情五月综合网| 九九精品欧美性爱视频| 193尤物视频com| 日韩高清不卡不码在线观看| 2021aV免费看| 老汉A影院| 老司机成人午夜精品视频| 亚洲av手机在线| av无码一区二区三还| 亚洲无码在线看片| 特大巨黑吊av在线播放| 福利片免费 亚洲| 日本视频日韩中文字幕| 两个人免费在线视频| AV在线天堂麻豆| 啊啊啊不要涩在线观看免费| 成年女人喷白浆视频| 18一20岁男gay国产网站| 亚洲性爱视频极品| 亚洲日韩中文字幕视频| 黄色视频无遮挡在线播放| 亚洲中文字幕无码日韩| 黄色视频高清在线播放网址入口| 亚洲欧美香港在线观看三级片| 热の无码热の中文热の综合| 久久黄色网站| 国产无遮挡无码视频在线观看 | 亚洲影视四色之偷偷色| 在线不卡少妇播放| AV网战国产| 波多野结衣ay在线| 又爽又黄又无遮挡网站图片| 嗯好爽好深在线观看| 欧美成人网视频| av天堂免费网站| ilovecao超碰| 久久亚洲日本不卡一区二区| 韩国高清AV在线免费观看| 成·人免费午夜视频域名停靠| 伊人久久久久久香港久久久久香港久 | 粗大的内捧猛烈进出动视频| 亚洲 校园 春色 另类 激情| 97高清国语自产拍| 国产无套露脸在线观看| 曰批在线亚洲| 十八禁美女网站| 曰的好深好爽免费网站| 久久久久人妻一区精品色| 国产女人精品视频国产灰线| 日本AⅤ精品一区二区三区久久| 无码精品一区二区三区免费16| av无码字幕区婷婷| 日本xxxx高清色视频在线播放| 18禁按摩网站在线| 中文字幕人成无码| 午夜精品无码一区二区三区| 天堂亚洲欧美| 四个高中生粉嫩白浆在线播放| 中文字幕AV二区| 久久五月丁香合缴情网| 绝对真实偷窥女子会所私密av| 2020国产成人久久精品| 亚洲日本va中文字幕在线直播| 午夜视频在线观看免费完整版| 久久精品亚洲日韩Av| 337p日本欧洲亚洲大胆艺术图| JLZZJLZZ亚洲乱熟在线播| 抱着cao才爽免费视频| 国产性色在线播放| 国产美妇口爆深喉视频区| 尹人大香蕉综合视频| 超级碰97直线国产免费公开| 中国大成色www永久网站| 精品国产免费人成电影在线看| 欧美性受xxxx狂喷水| A级综合网| 国产亚洲日产视频| 免费人成网ww555kkk在线| 亚洲国产国际精品福利| 高清国产天干天干天干| 国内精品在免费线2020| 国产高清在线精品一区导航| 国产精品18久久久久白浆| 亚洲av一二三区成人影片| 久久夜色精品国产亚洲| 成年美女啪啪拍网站下载| 亚洲av无码无限在线观看| 日韩亚洲av最新在线观看| 久章草精品视频免费观看| sm一区二区无码视频| 又爽又大又光又色的午夜视频| XX00美女高潮视频| 国产无套粉嫩白浆| 亚洲综合你懂的| h高潮娇喘抽搐视频| 无遮挡又色又刺激的女人视频| 性爱一区| 日本中文字幕精品一区二区三区 | 国产精品视频欧美激情专区| av在线免费福利| 传媒在线无码| 工口久久麻豆| 久久综合8吃奶| 午夜福利男女XX00动态图翅臀| 亚洲妇科偷窥在线观看| 色喔喔在线视频| αV在现免费观看欧美性爱精品| 国产高潮美女| 国产99视频精品免费视频76| 国产成人乱色伦区小说| 怡春院av一级毛片一区| 在线网站18禁| 最新无码DVD专区中文字幕| 亚洲AⅤ元码一区二区三区| 3xxxxx免费视频观看| 亚洲日韩中文字幕久热| 拧花蒂尿用力按凸起喷水尿视频| 国产精品一区手机在线观看| 诱人的AⅤ视频| 无码中文字幕日韩专区视频| 无码四区| 中国熟妇在线播| 日韩AV毛片、| 亚洲AV福利无限在线观看| 波多野结衣亚洲中文字幕久毕节| 国产粉嫩自拍| 调教済み変态jk扩张调教し| 亚洲国产精品久久一线app| 少妇乱子伦精品区| AV无码DVD一二三区| 妓女影院18禁止观看| 亚洲国产精品不卡AV在线| 夜夜香夜夜摸夜夜添野外| 十八禁男男腐啪gv肉真人视频| 亚洲处破女WWW| 亚洲熟妇久久国内精品| 丰满少妇熟妇人妻p| 偷录到真实的叫床声视频| 综合五月激情69堂| 亚洲欧美日本久久综合网站点击| 午夜成人1000部免费视频| 国外免费精品视频在线看| 无码中文字幕第一页| 性推油按摩av无码专区| 国产精品VA在线| 别揉了我快要受不了了视频 | 久久精品国产热| 中文字幕无码电影高清在线观看| 三级黄网站| 狠狠热免费的黄代小视频| xxxxx做受大片18| 视频国产午夜福利直播在线观看| 国产 亚洲 日产无码| 波多野结衣无码av一区二区三区| 国内老熟妇乱子伦视频| 在线观看日本高清=区视频在线| 伊人狠狠操| 国产丝袜在线精品丝袜不卡尤| 国产一级片网站| 美女潮喷出白浆在线观看视频| 先国产亚洲**精品| GOGO全球大胆高清人体在线播放| cao88888国产| 视频中文 在线 日韩 亚洲 | 成年女人免费视频播放人| 99热这里只有精品最新地址获取| 亚洲 综合社区| 91系列在线观看免费| 亚洲狗狗干人网站| 农村天堂AV无码大芭蕉伊人AV| 国产性行为视频免费观看| yyy111111少妇影院| 国产欧美日韩中文久久| 久久99久久久无码国产精品按摩| 天天摸夜夜添夜夜添无码| 国产成人精品久久免费| 中文字幕巨乱亚洲| 高级黄区18勿进视频免费| 日本在线一区二区三区| 久久久无码视频| 爆乳免费一区二区三区无码| 一本无码人妻在中文字幕免费| 国产Cos高清在线精品| h黄在线观看免费视频网站| 日本少妇不卡| 操人视频亚洲天堂| 精品系列无码一区二区三区| 国产精品无码A∨麻豆| 国产灌醉真实在线| Japanese高潮白浆国产| 国产亚洲日产视频| 日韩在线不卡一区二区Av| 无码乱码AV天堂一区二区| AV无码DVD一二三区| 野花视频WWW官网| 视频一区二区三区自拍偷拍| 丝袜美腿视频一区二区三区| 久久久亚洲精品成人777大小说| 亚欧美成人| 中文字幕乱码熟女| 亚洲国产精品人人做人人爱| 亚洲av无码成人精品区| 被侵犯人妻中文字幕有码| 国产高中生口爆吞精| 在线观看ā片免费免播放器| 自怕偷自怕亚洲精品| 久久成人成狠狠爱综合网| 青榴社区免费视频在线观看| 亚洲VA久久久噜噜噜久久天堂| 18禁美女裸体无遮挡的网站| 国产精品水多| 国产在线精品一区二区三区| 亚洲热在线| 超碰97人人天天夜夜| 亚洲尤物天堂尤物久久久久| 日韩不卡在线尤物视频| 精品国产99九九久久无码不卡| 一区二区三区午夜无码视频| 又大又粗又长又硬的日批视频| 亚洲va中文字幕不卡| 国产精品高潮呻吟88AV| 激情欧美成人久久综合| 亚洲狠狠婷婷综合久久久久| 无码韩国三级理论在线观看 | 亚洲免费AⅤ狼友视频| 又大又粗黄少妇毛片| 亚洲一卡2卡3卡4卡乱码| 国产亚洲曝欧美曝妖精品| 亚洲国产精品久久青草无码| 十八禁美女裸体免费| 国产干逼逼视频| 另类国产女王视频区| av毛片高清无码免费在线观看 | 99re免费视频精品全部| 免费一级最婬荡视频| 日本一二三区视频| 最新无码国产在线视频2022| 不卡日本免费一级视频| 国产粉嫩在线| 亚洲无码AV一区二区| 欧美熟妇猛性XXXXX自喷| 小屁孩cao大人AV在线| 亚洲春色在线观看| 加勒比高清无码一区二区三区 | 一区二区精品手机观看| 国产一卡二卡三卡四卡网站| 99久久狠狠干| 亚洲国产综合人成综合网站| 国产精品www| av边做边流奶水无码| 黄页网址国产免费黄频大全| 100久久免费国产精品| 欧美老妇一区| 国产精品久久香蕉网| 国产精品三级一区二区| 亚洲成A∨人片在线网| 少妇影院yy1111111中文| 日日摸夜夜操| 亚洲第一综合网站| 无套内谢少妇毛片免费看看| 免费人成a大片在线观看动漫| 久久综合久中文字幕青草| 无码视频在线主页网站| 在线宅男噜噜网站| 国产高潮在线播放| 成人无码视频中文二区| 久久久久久精品影院| 钙片gay男男gv在线观看| 手机看片av永久免费无| 大又大又粗又爽又黄少妇毛片| 午夜男女羞羞爽爽爽视频| 爆草熟女| 国产JJzzJJzz全部免费观看| yy111111国产| 亚洲区小说区图片区qvod| 国产色多多在线| 久久精品人人爽人人爽| 在线观看亚洲AV日韩A∨| 波多野结衣无限高潮25| 国产美女被遭强高潮开双腿 | 国产依依视频在线| 久久AV女人天堂| 亚洲无码卡2| 在线精品国产制服丝袜| 国产极品久久久久极品| 亚洲妓女综合995| 中文字幕a∨波多野结衣| 国产精品富婆与黑人视频| 亚洲无码激情视频在线观看| 人妻另类 专区 欧美 制服| 韩日免费视频| 国产精品亚洲αV天堂2021 | 日韩美女密臀av| 99久久er热在这里都是精品66| 国产日韩一区二区三区在线观看| 国产不卡高清在线观看视频| 久久久国产日韩精品影院| 久久制服丝袜中文字幕亚洲| 国产精品Ⅴ无码大片在线看| 国产精品欧美性爱| 波多野结衣浴尿解禁在线| 亚洲毛片在线视频| 国产高清在线精品黑人一区| 性xxxx欧美老妇506070| 最爽高潮爱爱免费视频| 自拍亚洲欧美在线成电影| 亚洲免费福利在线视频| 成人网址在线观看免费| 影音先锋在播放资源站| 最新2021亚洲网站| 2022av网页在线观看| 99久精品视频免费观看| 伊伊人成亚洲综合人网香| 欧美另类videossexo潮喷| 在线视频嗯啊免费| 日本在线不卡免| 中文无码21p| 国产大全青青视频| A级毛片免費看| 99久久免费国产精品2021| 国产精品一区电影| 夜夜澡人摸人人添人人看| 久久精品国产亚洲AV无码不卡| 1024 亚洲无码| 亚洲线精品一区二区三区| 国产成人精品无码免费看在线| 国产性推油按摩AV中出| 日本女人喷液抽搐高潮视频| 肥熟女视频一区二区三区国产| 最新在线精品国自产拍视频提供bt电影下载| 中文字幕AV电影动漫亚洲有码| 37TP色噜噜人体大胆中国人体| 中国少妇毛茸茸| 无码视频一区二区三区无码| 黑丝袜污视频在线观看| 欧美亚洲桃花综合| 日本丰满护士爆乳xxxx| 精品夜间视频香蕉| 自慰喷水无码| 最新在线精品国自产拍视频提供bt电影下载 | 337P粉嫩日本欧洲精品| 日韩av电影天堂| 亚洲欧美日韩在线| 2022无码在线看| 国产丝袜足脚在线播放| 亚洲午夜无码AV毛片久久| gif刺激国产一区亚洲| 在线亚洲自拍| 另类亚洲小说图片综合区| 国产极品一区| 动漫精品第一页| 成人精品视频99在线观看免费| 国产会所性服务视频在线| aaa欧美色吧激情视频| 18禁jk高中生裸体扒开喷水| jizz大全日本护士喷奶水| 精品国产日韩无 影视| 国自产拍在线网站| 在人线av无码免费高潮喷水| 俄罗斯6一12呦女精品不卡| 国产午夜时刻免费观看| 波多野结衣无码视频| 国产精品三级最新一区、| 有专无码视频| 天天影院色香综合| 无码专区baoyu在线播放| 亚洲天堂网新| 在线观看国产成人AV天堂| 亚洲午夜福利在线观看首页| 欧美成人a∨视频免费观看| 久久天堂色| 亚洲色网在线| 亚洲国产作爱自拍| 亚洲国产高清无码| 一边脱一边摸一边桶视频免费| 久久精品夜色噜噜亚洲A∨| 黑人又粗又大一| 国产成人在线免费| 国产大全啊在线看片免费观看视频| 亚洲欧美偷拍综合图区偷窥| 大胆午夜视频| 色多多色逼阁| 午夜韩国理伦免费播放| 射在线视频射蜜芽色| av尤物网站| 国产专区女高中生第一次在线| 色欲人妻综合网| 网站在线观看色| 人妻无码一区二区免费| 小屁孩cao大人图片| 国产免费啪啪| 高潮娇喘抽搐喷水视频| 又粗又硬又黄又黄一级毛片| 欧美伊人久久大香线蕉综合| av永久热线在线观看网站| 国产激情巨作麻豆高潮| av狠狠色丁香婷婷综合久久| 日本α片无遮挡在线观看| 一本大道东京热无码一区| 风韵犹存的美妇如狼似虎| 免费A级毛片高清视频密芽| 中文天堂最新版在线网| 2020天堂老司机最新视频 | 自拍偷自拍亚洲精品10p| 区无码字幕中文色| 大秀免费色哟哟| 中文一级国产特级毛片视频| 制服丝袜第8页在线视频| 中文字幕乱码无码人妻系列蜜桃| 尤物视频在线观看动漫| AV手机版在线| 人妻少妇456在线视频| 日本子息乱理中文字幕| 国产成人无码网站| 国产96视频| 在线影院免费观看黄色视频| 又色又污又爽又黄的网站| 超碰尤物免费| 日本少妇一级精品| 不戴套插女人视频在线观看动漫版| 在线精品中出| 亚洲Av不卡免费在线| 青青草原在线看nv| 好紧好痛的视频| 四虎无码高清| jizz国产大全免费关看| 久久综合缴情亚洲狠狠| 亚洲乱码字幕无线观看| 色蝌蚪欧美| 手机在线观看永久AV片免费| 色窝窝在线无码中文| 成年男女免费视频网站| 国产一区二区高h在线观看| 日韩一区二区电影| 在线观看丝袜亚洲国产| 一区二区三区国产97| AV不码不卡在线| 亚洲线无码2020| 在线观看片免费人成视频播放| 精品久久久无码人妻中文字幕| 成 人在线 免费视频| 18禁黄无遮挡免费网站| 亚洲欧美另类离制服丝袜| 国产农村AV| 2021AV视频在线| 日本XXXXX黄区免费看下载| 国产小比孩网站| 2021年国产精品久久久久精品| 中文无码一区二区三区在线不卡| 在线h观看| 别揉我奶头~嗯~啊~免费在线观看视频 | 亚洲AV无码一区二区三区少妇o | 人妻少妇久久中文字幕456| 日韩视频 中文字幕 视频一区| 无码AV喷白浆在线直播| 日本三级不卡| 亚洲 欧美 国产 制服 动漫| 黄色网站在线免费看入口| 琪琪777午夜理论片在线观看播放| 2022av 在线无码 1080P 1080P| 国产无遮挡,又爽又黄| 国产推油288会所在线播放| 亚洲露露在线观看| 在线看永久AV片免费| 午夜亚洲无码| 野战好大好紧好爽快点| va无码区一无码区二| 亚洲人成影视精品| 白丝jk在线视频网站| 色呦呦在线爱在线| 992a成v精品视频| 调教黄色视频| 午夜激情影院| 2019精品国自产拍在线不卡| 永久免费av无码网站国产| 国产无遮挡又黄又爽不要vip网站| 无码人妻久久一区二区三区免费| 99精品高清视频一区二区| аⅴ中文天堂最新版在线| 亚洲中国无码黄色网站| 亚洲日本在线视频每日更新| 久欠精品国国产99国产精2021| 黄片精品小久久久| 又爽又黄又无遮挡的视频| 高H纯肉大尺度视频在线观看| 久久香蕉精品国产亚洲AV最新| 站国产免费观看| 成人片免费视频在线观看| 在线推荐视频国产| 国产国语对白露脸在线观看| 国产精品嫩草影院永久| 亚洲精品少妇熟女| 亚洲无码老司机视频| 天堂丝袜Av网| 真人免费视频30分钟| 成年无码按摩片在线| 日日摸日日躁夜夜躁免费| 在线亚洲丁香五月天六月| 18禁止观看1000部免费| 国产sm调教折磨视频失禁| 国产精品 欧美性爱| 2020毛片视频免费| 国产在线2019精品| 女无遮挡毛片视频免费网站| www.欧美精品| 2022AV网在线观看| 2021人妻中文字幕乱码在线| 午夜亚州新电影日本物尤| 舔下面喷水视频| 国产精品流白浆喷水| 大胆人休久久久大胆的做受| 国产情趣视频一区二区| 亚洲熟妇20p| 久久精品大片免费观看| AV天堂免费网| 中文亚洲爆乳无码专区| 海量AV不卡高清| 波多野结衣一区在线观看| 最新国产av啪| 97人妻无码一区二区精品免费| 从后面抱住岳大屁股撞击玉梅| 黄片无码在线| 久久91精品国产91久久跳舞| 国产邪恶精品| av无码进入| 强行交换配乱婬bd| 大少妇综合| 亚洲精品电影在线播放| 2019av天堂在线观看无码| 一本一本久久a久久精品综合| 日韩精品一区二区深田咏美| 二区av电影在线| 夜夜操网站| 乌克兰鲜嫩XXXX| 国产女m羞辱调教视频| 2020亚洲午夜无码天堂麻豆| 国产高潮娇喘免费网站| 10000部拍拍拍免费视频| 中文字幕精品无码亚| 久久精品99国产精品蜜桃| 色综合久久天天影院网| 久久久久久精品免费免费S| 无码人妻一区二区三区免费手机| 精品视频2020在线视频| 杨幂被弄喷水在线播放| 亚洲Av无码国产情品久久| 美女福利午夜在线短视频| 无遮挡自慰喷水女网站| 五月天伊人久久大香线蕉| 嫩草研究院久久久精品| 少妇高潮惨叫毛片| 四虎国产精品永久在线| 亚洲h精品动漫在线观看| 国产最新区| 国产爆乳无码一区二区在线| 影音先锋日韩在线高清AV资源| 久久香蕉精品香蕉| 国产热の有码热の无码视频| 国产精品偷伦免费观看的| 国产在线八区| 国产a网站| 闷骚少妇av| 婷婷四月开心色房播播| 女的张开腿让男人桶爽30分钟| 女子无毛片免费播放| 中文字幕经典一区| 尹人香蕉久久99天天拍欧美| 中文字幕一二三区码| 久久婷婷五月综合色区| 亚洲色欲大片AAA无码| 337p粉嫩大胆噜噜噜| 亚洲综合一区自偷自拍| 国产毛片高清一级国语| 国产精品无码久久久久一区二区| 国产极品AV嫩模| xx午夜视频| 久久久久亚洲AV无码专区首| 国产偷抇久久一级精品a| 国产福利私拍在线永久视频| 欧美成人gv在线观看| 91色国产| 国产激情久久久影院| 又黄又粗又爽动漫免费观看| 女狠狠噜天天噜日日噜| 久久精品国产亚洲AV无码f | 久久男人天堂| 日韩一中文字幕| 国产激情视频在线观看的| 尤物成人影院yw193在线观看| 精品啪啪一区二区| 无码人妻视频一区二区三区99久久| 亚洲日韩动漫精品| 日日躁狠狠躁喷水| AV中文字幕在线视| 久在线精品视频线观看| 欧洲精品一色哟哟| 国产HD乱暴tubesex| 亚洲色人妻| 欧美人妻另类首页| 尤物193国产在线精品| 精品女人天堂AV| 日韩av无码精品专区| a√无码在线观看| 日本高清=区日本高清色| 16女下面流水不遮图免费观看女人小便的视频 | 精品夜恋影院亚洲欧洲| 欧美天天综合色影久久精品| jizz韩国日本护士| 欧美成人网视频| 精品国产Av无码久久久影音先锋| 国产理论片在线播放| h片在线观看| XXX国产精品XXX| 人妻系列无码专区无码中出| 91AV在线视频观看| 国产精品流白浆喷水| AV天堂 热の中文 热の偷拍| 亚洲va中文字幕无码| av天堂经典在线6| 亚洲国产呦萝小初| 亚洲va韩国va欧美va久久七七| 在线观看国产丝袜视频| 十八禁电影在线观看无码| 亚洲av无码国产一区二区三区| 狠狠综合久久狠狠88亚洲 | 日韩AV综合无码中文一区| 狠狠色婷婷久久一区二区 | 99爱在线精品免费观看| 538PROM精品视频在线播放| 2022亚洲无码视频在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆| 爽爽在线看片免人成视频播放| 免费人成网站在线观看欧美| 波多野结衣紧身裙女教师播放| 一本d高清无码| 亚洲无码视频在线观看一区二区| 看免费中国产的性爱大片| 亚洲有狼网站狠狼鲁亚洲下载| mm四虎影一级片| 久久久亚洲欧美一二三区| 色窝人体WWW| αV在现免费观看欧美性爱精品| 五月天综合影院| 动漫AV在线麻豆| 手机在线观看av大片| 亚洲A∨无码天堂在线观看| 亚洲九九香蕉| 欧美胖妇肥交另类HD| 成 人 A V免费视频| 国产在线观看杨幂| 波多吉野一区二区三区av| av手机版在线观看| 波多野结衣无码av一区二区三区| 欧美成人午夜视频在线观看| 满18点击进入在线观看| 亚洲一区在线日韩在线尤物| 亚洲18禁网| 国产91清纯白嫩初高中在线观看| 国产高清午夜人成在线观看动漫| AV片免费不卡| 里番本子库★acg无遮挡触手岛风| 精品视频在线观看免费观看| 亚洲国产AV调教| 高清视频一区二区三区| 无码窝导航在线| 3D亚洲性无码AV在线DVD| 永久毛片视频 在线播放| 亚洲国产女人AAA毛片在线| 久久国产乱子伦免费精品| 丁香婷婷色五月基地| AV网站在线永久免费观看| 亚洲а∨精品天堂在线| 亚洲美女毛片儿| 一区二区三区av在线| 亚洲a∨国产av综合av毛片| 日日摸夜夜添夜夜无码国产| 无套中出19p| 午夜福利日本动漫h在线观看| 在线观看AV永久免费| 国产美女一级性爱| 国产午夜精品福利在线观看| 夜夜添无码试看一区二区三区| 精品无码久久久久| 亚洲女久久久噜噜噜熟女| 自慰喷水片免费观看| 99久久精品国产波多野结衣| 美利坚合众国av综合免费无码| 97久章草在线视频播放| 黄H免费在线观看免费在线观看| 亚洲Av岛国动作片在线观看| 老熟女@tubeumtv| 成年片色大黄全免费网站| 2022AV欧美精品| 2021国产无码免费视频| 成人h动漫精品一区二区无码| 杨幂精品国产福利在线| 又大又硬又黄的午夜视频| 国产精品jazz| 亚洲无线中文字幕乱码| 亚洲中文字幕无码一区二区三区 | 激烈视频免费无遮挡在线观看| 聚色网图片狠狠| 无码调教一区二区| 夜夜爱爱网| 粗爆毛片| 综合精品字幕无码久久| 久久99久久99精品观看| 成人免费毛片一区二区三区| 精品 日韩 国产 欧美 视频| 波多野结衣午夜福利| 人妻中文乱码在线网站| 国产98在线 | 日韩| 狠狠躁夜夜躁人人爽天天不卡| 中文字幕乱码人妻一区二区三区| 日本免费在线视频| 2020久久超碰国产精品最新| 女无遮挡毛片视频免费网站| 精品久久久久久国产牛牛app| 四虎永久精品视频在线| 午夜成年人网站| 国产精品喂奶95| 国产色婷婷精品免费视频| 国产精品久久久久国产精品| 久久国产乱子伦精品免费丿| 五月婷婷开心中文字| 三上悠亚无蔗挡网站| 自产拍在线观看| 天天透在线播放| 亚洲二区三区在线观看| 粉嫩极品国产在线观看2020| 久久精品国产欧美日韩| 久久网站亚蕉| 在线观看国产精品日韩| 26UUU色五月| 国产无套大片免费观看| 大屁股喷水的视频| 国产激情视频一区| 天天爽夜夜爽免费看视频| 婬荡的护士HD中文| AV片免费不卡| 国产福利白浆在线观看视频| 91精品国产麻豆福利在线| 久久综合狠狠综合久久综合88| 国产午夜福利片无码视频| 亚洲少妇久久| 国产一级毛片一区二区三区| 亚洲鲁鲁熟妇视频| yy111111少妇影院里无码不卡| 天堂网av最新在线| 亚洲a∨国产av综合av下载| 亚洲中文无码资源站| 久久久人妻| 免费不卡在线观看av| 国产无套丝袜在线观看| 国产区精品系列在线观看不| 在线偷着国产精选视频| 亚洲无碼香腸视頻| 男女猛烈xx00动态图| 亚洲日韩国产欧美久久久| 国产卡1卡2卡3麻豆精品免费| 亚洲Aⅴ天堂Av在线电影 | 国产免费看JIZZ视频| 日本高清不卡不码一区二区| 亚洲图区欧美| 99riav国产精品视频| 国产成A人亚洲精V品无码性色| 制服丝袜无码第一页| 18禁勿入午夜网站入口| 人妻无码久久综合加勒比| 欧美成人免费大片在线观看| 高清精品福利私拍国产写真| 成年女人免观看久久| 国产欧美另类精品久久久| 亚洲男人网站| 高潮胡言乱语对白刺激国产40| 好爽不要h视频在线观看| 国内免费自拍1视频| 久青草国产手机视频免费观看| 无码人妻精品一区二区三区中文| 亚洲精品无码中文字幕| 爆乳白丝女仆自慰喷水| 免费女人18毛片a级毛片| 无码动漫AV| 国产农村妇女一级在线| 插到下面流水的视频| 台湾最猛性XXXXX| 善良丰满大胸年轻继坶hd| а√ 天堂色| 亚洲色大WWW永久网站| 啪啪无码人妻丰满熟妇| 亚洲色欲色欲天天天网WWW| 老年爆乳肉感大码熟女视频喷水 | 一区二区а∨天堂在线| 本道综合精品视频| 国产灌醉迷晕在线精品| 国产一区自拍网站| 久久WWW免费人成精品| 亚洲区精品中文字幕| 一二三区在线视频| 国产在线综合网| caopor超碰| aⅴ变态另类天堂无码专区| 久久精品专区免费东京热| 国产高清福利私拍| 宅男在线永久免费观看网| 在线永久亚洲| 国产一级不卡免费高清视频| 日韩精品在线观看免费| 亚洲日韩精品欧美一区二区三区不卡| Av无码在线高清| 无码少妇一级AV便在线观看| 丰满老熟女六十路| OL美女国产AV| 全黄性性激高免费视频| 午夜美女一级A级视频| 日韩电影一区| 精品国产AV无码久久久伦| 大尺度网站一区二区| 女人的自慰免费网站| 亚洲a∨人成网站高清| 60岁女人宾馆全程露脸| 天天躁夜夜躁人人爽| 一本色道无码道在线观| av免费在线播放网址| 毛片无遮挡高潮免费| 888福利站高清免费视频| 国产欧美亚洲精品a| 嗯啊视频中文| 特级毛片a级毛片在线播放www| 被窝影院午夜无码| 狼友av永久网站免费观看| 有在线看片的资源吗www| 一本一道波多野结衣Av不卡| 后进极品翘臀美女在线播放| 麻豆久久婷婷五月综合国产AV| veronica吸茎女王avluv| 人妻体验按摩到忍不住哀求继续| 多毛老太视频网| 欧洲一卡2卡三卡4卡 高清| 色综合 图片区 小说区| 日本欧美视频在线观看| 女人高潮抽搐喷液30分钟视频| 51精品国产人成在线观看| 久久精品国产亚洲av麻豆| 一本大道AV网站| 亚洲女人αV天堂在线| 日韩好吊妞中文字幕在线| 日韩全网av在线| 高潮尖叫无码| 今晚爽死你高潮视频| 日本子息乱理中文字幕| 黑人freesex又粗又大又长| 日本一区免费看| 97久久超碰国产亚洲人最新| 黑人又大又爽个够免费视频| 111111yy少妇| 国产自产2021最新麻豆| 好爽…又高潮了十分钟试看| 超碰在线97五月天| 国模无码一区二区三区| 黑人一级视频精品| 99香蕉国产精品偷在线观看| AⅠ换脸无码在线观看| 99成人无码精品视频| 非洲日韩欧美综合在线视频| 亚洲日韩AV片h| 最好看的最新的高清无码专区中文字幕2019 | 影音先锋人妻中出| 亚洲精品H动漫免费在线播放| 爱爱网成年视频网站| 国产精品香蕉在线观看| 九九精品无码专区免费| 第一幅利偷拍500| 被债主在夫面前人妻被强| 伊人色综合久久另类| 自拍偷拍一区二区日本| 97国产精品视频| jiujiure在线视屏| 亚洲国产成人aⅴ毛片大全| 久久久久青草线蕉亚洲| 老头扒开粉嫩的小缝亲吻| 精品一本久久中文字幕| 日本丰满妇人成熟免费中文字幕| 日韩无码18禁| 中文字幕在线岳| 精品国产日韩亚洲一区在线| 亚洲高清中文字幕一区二区三区| 14周岁以下毛片| 又色又爽又黄的视频在线观看| 国产爽死你个荡货免费看| 特级毛片a级毛片在线播放www| 无码高潮少妇毛多水多水| 一女多男3根一起进去视频| 丁香五月中文字幕第1网| 亚洲高清久久不卡毛片| 妓女影院一区二区在线观看| 亚洲色拍自偷自拍com| 五月天精品视频在线观看 | 亚洲无码a视频| 国产亚洲欧美日韩在线一区| G0G0日本肉体艺术激情| 国产精品亚洲片在线观看麻豆 | AV免费观看网站啊啊啊啊我要| 女女在线观看一区| 四虎永久在线精品免费网址| 狠狠综合亚| 北条麻妃中文字幕在线| 白袜丝袜自慰喷水网站| 精品久久久清纯| 男人的天堂a视频区在线| 亚洲一区二区av无码精品不卡| 无码在线无格视频| 永久视频免费在线观看| 亚洲AV成人综合网在线观看| 超碰中文字幕导航| 16处破外女出血视频在线观看| 五月天影院午夜| 精品国产福利在线观看| 久久国产精品无码hdav| 成年性午夜免费网站蜜蜂| 在线观看片a免费不卡观看| 亚洲va中文字幕不卡无码app| 国产无套丝袜在线观看| 99热成人精品国产免| 久久人人爽天天玩人人妻精品| 午夜爆乳美女免费福利视频| 欧美色色999| 99热在线精品观看| 亚洲成av人片天堂网| 一级a试看120秒体验乖| 邪恶美女在线看AV| 2021最新在线观看无码| 国产人伦激情在线观看| 国产高清视频在线观看69| av无码中出一区二区三区| 2020午夜理论一级在线| 色WWW永久免费| 久久久久亚洲精品| 高h男男视频在线| 日日摸夜夜添夜夜添视频| 国内精品,久久人妻无码| 东方AⅤ免费观看久久AV| 国产自产2020最新| www.亚洲高清三级片| 国产强奷在线播放免费重| 亚洲精品伊人| 亚洲综合av永久无码精品一区二区| 亚洲国产91在线精品国自产拍| 亚洲野战视频在线观看| 一区二区三区国产高潮| 国产亚洲综合网曝门系列| 亚洲视免费播放一区伊人| 色呦呦在线免费观看| 妓女妓女影院妓女网妓女视频| 亚洲日本系列久久| 久久精品国产2020| wwwcncom黄色2000年在线观看| 亚洲婷婷就去吻| 好舒服快点好爽在线视频麻豆| 在线观看免费无码性生活视频一| 亚洲色一色鲁一鲁鲁| 欧美中文有码字幕在线播放| 无码午夜福利院免费200集| 2021国产视频| 国产高潮尖叫在线播放| 手机在线视频 国产口爆| 中国又粗又大又爽的毛片| 亚洲精品国产入口| 国产又粗又爽| 在线白丝黄色网站| 中文字幕aⅴ天堂在线| 国产美女久久精品香蕉69| 淫乱67194中文字幕一区二区| 又长又大又黑一进一出动态图| 经典国产偷自视频区视频真实| 亚洲综合无码一区二区痴汉| 杨幂被弄达到高潮在线直播| 亚洲最大中文字幕| 亚洲成a人无码电影网站| 黄色免费无码| 天堂网在线最新版| 青春草国产视频| 久久久88一综合本色频道| 最新国产精品喷奶水视频| 亚洲日韩aa特黄毛片试看| 在线观看扣喷水漂亮美女网站| 97人人模人人爽人人喊0| 九九爱WWW免费人成视频| 精品亚洲日韩一二三| 综合激情六月五月| 好爽好黄的免费视频| 最新国产成人ab网站| 中国精品少妇hd| 国产精品合集一区二区| 色的动态图无码| 无遮无挡拍拍拍| 免费一级欧美精品| 伊人久久福利中文字幕| 亚洲av中文aⅴ无码av色戒| 久久久久久久久AV熟女| iGAO激情在线视频| 亚洲无码在线观看一区| 性色A∨人人爽网站| 国产精品无码A∨在线播放| 韩国18禁爆乳美女vlp激情秀| 国产无套粉嫩白浆内精| 亚洲成va人在现观看无码| jyzz在线播放| 91亚洲外卖剧情无码| 国产高潮流白浆99ri| 精品牛久久影院| 国产无套无码AV在线| 美女扒开双腿露出尿口无内裤图片| xxxx国产激情视频| 亚洲AV精彩天堂在线观看| 久久se精品一区精品二区国产 | 丰满少妇一区二区三区| 聚色我要色综合| 亚洲欧美午夜理论电影在线观看| 精品免费在线观看| 亚洲红杏成在人线免费播放| chinese中国妇女bbw| 国内精品,久久人妻无码| 亚洲一区二区三区片| 国产99久久九九精品无码区| 动漫精品第一页| 网友自拍亚洲| 一本综合狼友精彩视频| 国产十八禁美女视频网站| 人妻丰满熟妇无码| 粉嫩白丝jk被啪到喷水| 无码人妻AV免费一区二区| 阿v电影天堂网电影天堂在线| 国产女人水真多| 老湿亚洲永久精品ww47| 国产无套水多在线观看| 最新福利姬在线视频国产观看| 啊灬啊别停灬用力免费视频 |