很色的网站,欧洲美熟女乱又伦av影片,色欲天天自拍,2021av 在线,国产精品原创巨作av无遮,久爱视频免费在线下载,无遮挡又色又刺激的女人视频,亚洲色拍自偷自拍,99热手机在线最新地址,偷拍东北熟女bbww

      88教案網(wǎng)

      你的位置: 教案 > 高中教案 > 導航 > 石油和煤

      高中音樂絲竹相和教案

      發(fā)表時間:2020-10-09

      石油和煤。

      教案
      課題:第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(1)------乙烯與烯烴授課班級
      課時2

      的知識

      技能1、使學生了解乙烯的物理性質(zhì)和主要用途,掌握乙烯的化學性質(zhì)和實驗室制法
      2、使學生了解加成反應、聚合反應以及不飽和烴的概念
      3、使學生了解烯烴在組成、結(jié)構(gòu)、重要的化學性質(zhì)上的共同點,以及物理性質(zhì)隨分子中的碳原子數(shù)目的增加而變化的規(guī)律性
      過程

      方法1、通過實驗分析、討論,訓練學生透過現(xiàn)象看本質(zhì)的能力;
      2、通過比較、分析、歸納,使學生形成科學的思維方法,培養(yǎng)自學、想象能力
      情感
      態(tài)度
      價值觀1、通過乙烯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,幫助學生樹立辯證唯物主義的基本觀點;
      2、通過對乙烯用途的教學,使學生認識到科學在人類社會進步中的作用;
      3、通過介紹我國乙烯工業(yè)的發(fā)展,對學生進行愛國主義教育。
      重點乙烯的分子結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì),乙烯的實驗室制法
      難點乙烯的分子結(jié)構(gòu)


      結(jié)
      構(gòu)




      計第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料
      ---乙烯(ethene)
      一、乙烯
      1、乙烯的來源及其在石油化工中的地位
      來源——石油及石油產(chǎn)品的分解
      乙烯的產(chǎn)量衡量一個國家的石油化工水平
      2、乙烯的工業(yè)制法:石油化工廠所生產(chǎn)的氣體中分離出來的。
      分子中含有碳碳雙鍵的烴類叫做烯烴,乙烯是最簡單的烯烴。
      不飽和烴:分子里含有c=c或c≡c,碳原子所結(jié)合的氫原子少于飽和鏈烴里的氫原子數(shù)的烴叫做不飽和烴。
      3、乙烯的結(jié)構(gòu)
      分子式: 
      結(jié)構(gòu)簡式:
      乙烯是平面型結(jié)構(gòu),鍵角都是,6個原子共平面。
      4、乙烯的實驗室制法
      實驗原理:
      消去反應:從一個分子中脫去一個小分子而生成不飽和化合物的反應。
      二、物理性質(zhì):
      乙烯是無色氣體,稍有氣味,密度是1.25g/L,比空氣略輕(分子量28),難溶于水。
      三、化學性質(zhì)
      1、氧化反應
      (1)燃燒
      現(xiàn)象:明亮火焰并伴有黑煙。
      方程式:
      (2)使酸性KMnO4溶液褪色,可用于鑒別甲烷和乙烯。
      2、加成反應
      與溴水反應方程式:
      有機物分子中的不飽和鍵(雙鍵或三鍵)兩端的碳原子與其它原子或原子團直接結(jié)合生成別的物質(zhì)的反應叫做加成反應。
      與氫氣:

      與氫化氫:
      與水:

      與氯氣:
      3、加聚反應
      聚合反應:分子量小的化合物分子(單體)互相結(jié)合成分子量大的化合物(高分子化合物)
      加聚反應:加成聚合反應
      四、烯烴
      1、烯烴的通式應為CnH2n(n1)
      3、化學性質(zhì)
      2、物理性質(zhì)
      教學過程
      教學步驟、內(nèi)容教學方法、手段、師生活動
      [講]在前面的甲烷和烷烴的性質(zhì)學習中我們已經(jīng)知道,在有機化學的學習中,常常是根據(jù)某一物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)可推導出一類結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)的性質(zhì),只要我們抓住了一類物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點,那么掌握它們的性質(zhì)也就比較容易了,正所謂“一葉而知天下秋”。
      [引言]目前衡量一個國家的工業(yè)化水平的標準有三個方面:(1)鋼鐵工業(yè)(2)汽車工業(yè)(3)乙烯的產(chǎn)量??梢娨蚁┕I(yè)生產(chǎn)的重要地位,因為它是許多藥品、合成材料等產(chǎn)品的母體,從石油中獲得乙烯已成為生產(chǎn)乙烯的重要途徑。從石油或煤中還可獲得苯等其它有機原料。
      [板書]第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料
      ---乙烯(ethene)
      [講]我們常說煤是工業(yè)的糧食,石油是工業(yè)的血液,從煤和石油不僅可以得到多種常用燃料,而且可以從中獲取大量的基本化工原料,乙烯就是一種重要的石油化工產(chǎn)品,也是重要的石油化工原料。
      [思考與交流]體會它們(乙烯)作為基本化工原料的重要價值。
      [板書]一、乙烯
      [問]衡量一個國家化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展水平的標志是什么?
      [板書]1、乙烯的來源及其在石油化工中的地位
      來源——石油及石油產(chǎn)品的分解
      乙烯的產(chǎn)量衡量一個國家的石油化工水平
      [講]乙烯是重要的化工原料。中國現(xiàn)有的乙烯生產(chǎn)能力為600.5萬噸/年,即便加上目前正進行擴能改造的產(chǎn)能,也不過1112萬噸,而有數(shù)據(jù)顯示,目前乙烯年增長率達8.5%,估計在2005年乙烯年需求量將達到1500萬噸,國內(nèi)產(chǎn)能僅能滿足市場需求的50%左右。目前還需大量進口。
      [科學探究]椐圖3-6進行石蠟油分解實驗:

      實驗步驟實驗現(xiàn)象
      1、將氣體通入酸性KMnO4溶液中
      2、將氣體通入溴的四氯化碳溶液中
      3、用排水法收集氣體驗純后,點燃溶液褪色
      溶液褪色
      火焰明亮,伴有黑煙
      結(jié)論一:石蠟油分解產(chǎn)生了能使酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色的氣態(tài)產(chǎn)物,由此可知產(chǎn)物中含有與烷烴性質(zhì)(烷烴不能使酸性KMnO4溶液褪色)不同的烴
      結(jié)論二:研究表明,石蠟油分解的產(chǎn)物主要是乙烯和烷烴的混合物

      [講]在這里我們要注意的是:石蠟油是碳原子數(shù)大于17的烷烴混合物,碎瓷片的作用是催化劑,并且酒精燈加熱的位置是碎瓷片。
      [問]以上氣體是烷烴嗎?為什么?
      [講]產(chǎn)物中含有與烷烴性質(zhì)不同的烴。研究表明,石蠟油分解的產(chǎn)物主要是乙烯與烷烴的混合物。
      [板書]2、乙烯的工業(yè)制法:石油化工廠所生產(chǎn)的氣體中分離出來的。
      分子中含有碳碳雙鍵的烴類叫做烯烴(alkene),
      乙烯是最簡單的烯烴。
      不飽和烴:分子里含有c=c或c≡c,碳原子所結(jié)合的氫原子少于飽和鏈烴里的氫原子數(shù)的烴叫做不飽和烴。
      [展示]乙烯分子的模型,練習寫結(jié)構(gòu)簡式(參見投影):
      [板書]3、乙烯的結(jié)構(gòu)
      分子式:

       
      結(jié)構(gòu)簡式:
      [強調(diào)]乙烯分子里出現(xiàn)了C=C雙鍵,它所結(jié)合的氫原子個數(shù)比乙烷少了兩個,像這樣碳原子所結(jié)合的氫原子數(shù)少于飽和鏈烴里的氫原子數(shù)的烴,就叫做不飽和烴。乙烯中的C=C可以看成有一個鍵相當于乙烷中的碳碳鍵,另一個碳碳鍵相當于乙烷去氫之后形成的。
      [課件演示]乙烯的球棍模型和比例模型
      [講]大家再觀察一下乙烯的球棍模型,看看四個氫原子和兩個碳原子的位置關(guān)系有何特點?
      引導學生觀察
      [講]乙烯分子中的兩個碳原子和四個氫原子處于同一平面,屬于平面四邊形結(jié)構(gòu),
      [板書]乙烯是平面型結(jié)構(gòu),鍵角都是,6個原子共平面。
      [問]下面請對比乙烷和乙烯分子中的鍵參數(shù),能得到什么結(jié)論?
      [投影]
      乙烯與乙烷的對比表
      乙烷乙烯
      分子式C2H6C2H4
      結(jié)構(gòu)式
      結(jié)構(gòu)簡式CH3—CH3CH2=CH2
      鍵的類別C—CC=C
      鍵長/10-10m1.54615
      鍵能kJ/mol348615
      鍵角109°28120°

      [講]從結(jié)構(gòu)上我們可以判斷出,C=C的鍵能和鍵長并不是C—C鍵的二倍,說明C=C雙鍵中有一個鍵不穩(wěn)定,容易斷裂,有一個鍵較穩(wěn)定。
      [過]那么乙烯究竟有哪些重要的性質(zhì)呢,讓我們制一些乙烯氣探究便會明白。要制乙烯氣,我們需先學習乙烯的制法。
      [板書]4、乙烯的實驗室制法
      [講]實驗室用乙醇與濃硫酸(按體積比1:3)的混合液加熱反應生成乙烯。
      [投影]多媒體展示實驗室制法。
      實驗步驟:在燒瓶中加入酒精與濃硫酸的混合物;加入幾片碎瓷片;加熱混合液
      [板書]實驗原理:
      [講]在170℃進,乙醇分子內(nèi)脫水生成一個不飽和鍵,制得乙烯。像這種從一個分子中脫去一個小分子而生成不飽和化合物的反應,叫消去反應。
      [板書]消去反應:從一個分子中脫去一個小分子而生成不飽和化合物的反應。
      [講]實驗時所采用的裝置是液+液加熱制備氣體型。
      [講]加反應物時我們要注意的是:
      (1)濃硫酸之所以要過量是為了提高乙醇的利用率,增加了烯產(chǎn)量?;旌蠒r加將濃硫酸緩緩注入乙醇中并不斷攪拌。在這里濃硫酸所起的作用是催化劑和脫水劑。
      (2)對溫度的要求:在170℃以下及以上都不能有效脫水,故需要迅速將溫度升至170℃并保持恒溫。若在170℃以上,則乙醇脫水碳化,生成的碳又被濃硫酸氧化成CO2和SO2。若溫度在140℃時,乙醇分子間脫水生成乙醚。
      ++H2O
      分子間脫水屬于取代反應的一種
      (3)為了防止其劇烈沸騰,可在燒瓶內(nèi)部加入幾滴碎瓷片。
      (4)用溫度計指示反應溫度,并將水銀球插到混合物的液面下。
      [問]從剛才的實驗中,你能總結(jié)出乙烯具有的物理性質(zhì)嗎?
      [展示樣品]讓學生觀察乙烯的顏色、狀態(tài),并嗅氣味,小結(jié)物理性質(zhì)。
      [板書]二、物理性質(zhì):乙烯是無色氣體,稍有氣味,密度是1.25g/L,比空氣略輕(分子量28),難溶于水。
      [過]乙烯不同與乙烷的結(jié)構(gòu)決定了乙烯有不同于烷的化學性質(zhì),主要發(fā)生在那個易斷裂的鍵上。
      [板書]三、化學性質(zhì)
      [投影實驗]將收集乙烯的導氣管換成帶玻璃尖嘴的導氣管,點燃酒精燈,使反應溫度迅速升高170℃,排空氣,先收集一部分乙烯于試管中驗純,之后用火柴點燃純凈的乙烯。
      [問]乙烯燃燒有什么樣的實驗現(xiàn)象呢?產(chǎn)物又是什么呢?反應方程式該如何配平?
      [板書]1、氧化反應
      [注意]有機中所指的氧化反應是得氧失氫的反應,而還原反應是得氫失氧的反應。
      [板書](1)燃燒
      現(xiàn)象:明亮火焰并伴有黑煙。
      方程式:
      [問]乙烯燃燒為什么會有黑煙現(xiàn)象呢?
      含碳量高,燃燒不充分;火焰明亮是碳微粒受灼熱而發(fā)光
      [投影實驗]將乙烯通入到酸性KMnO4溶液中,(溶液酸性是為了增強氧化性)
      [板書](2)使酸性KMnO4溶液褪色,可用于鑒別甲烷和乙烯。
      [講]但在這里我們要注意的是,若想除去甲烷中的乙烯卻不能這么做,因為乙烯與KMnO4溶液反應后會生成CO2,即除掉了CH4中的乙烯去引入了CO2雜質(zhì)。那么,要想除去CH4中的乙烯可以怎么辦呢?
      [知識拓展]乙烯的催化氧化
      2CH2=CH2+O22CH3CHO
      [過]乙烯使KMnO4溶液褪色是由于發(fā)生了氧化還原反應,把乙烯氧化通入溴的四氯化碳溶液,褪色的原因又是什么呢?
      [投影實驗]
      實驗實驗現(xiàn)象實驗結(jié)論
      通入溴的四氯化碳溶液,再加入酸化的AgNO3溶液。溴的四氯化碳溶液退色;加入酸化的AgNO3溶液,無沉淀生成。乙烯能與溴反應,但產(chǎn)物中沒有溴化氫.
      [板書]2、加成反應(additionreaction)
      與溴水反應方程式:
      [問]1,2-二溴乙烷中的C—C鍵能否再斷裂發(fā)生加成反應?
      不能再加成,說明C=C中只有一個鍵活潑,易斷裂
      [講]該反應的實質(zhì)是C=C斷開一個,2個Br分別直接與2個價鍵不飽和的C結(jié)合,那么乙烯與溴水反應的機理又是什么呢
      [投影]多媒體動畫:乙烯與溴水反應的機理:動畫展示化學鍵斷裂的方式
      [講]由上述反應可知:乙烯分子雙鍵中的一個鍵易于斷裂,兩個溴原子分別加在兩個價鍵不飽和的碳原子上,生成二溴乙烷。(此反應也可用于鑒別甲烷和乙烯),像這樣的反應叫做加成反應
      [板書]有機物分子中的不飽和鍵(雙鍵或三鍵)兩端的碳原子與其它原子或原子團直接結(jié)合生成別的物質(zhì)的反應叫做加成反應。
      [講]除了溴水之外,還可以與水、氫氣、鹵化氫、氯氣等在一定條件下發(fā)生加成反應。工業(yè)制酒精的原理就是利用乙烯與水的加成反應而生成乙醇。
      [板書]
      與氫氣:

      與氫化氫:

      與水:

      與氯氣:
      [過渡]乙烯和乙烯也能發(fā)生加成反應
      [課件演示]乙烯的聚合反應
      [講]乙烯的這種加成反應形成了相對分子質(zhì)量很大的物質(zhì),我們把這種相對分子質(zhì)量很大的物質(zhì)叫作高分子化合物,而像乙烯這樣由相對分子質(zhì)量小的化合物分子互相結(jié)合成相對分子質(zhì)量很大的高分子化合物的反應就叫做聚合反應,乙烯的聚合實質(zhì)上也是一種加成,因此這種反應也叫做加成聚合反應,簡稱加聚反應。
      [板書]3、加聚反應
      聚合反應:分子量小的化合物分子(單體)互相結(jié)合成分子量大的化合物(高分子化合物)
      加聚反應:加成聚合反應
      [講]加聚反應的實質(zhì)是不飽和鍵的斷裂和相互加成。不論加成還是聚合,根本原因都是含有不飽和的C=C雙鍵
      [講]生活中用來包裝儀器的塑料袋是聚乙烯。如果將乙烯分子中的一個氫原子用氯代替,聚合后成為聚氯,它就不能用來包裝食品了,因為有毒。塑料在高溫或長期光照情況下,容易老化,變脆。反應如下:
      [板書]jAB88.cOM

      n
      單體鏈節(jié)聚合度
      [過]在烷烴中我們學習了甲烷、乙烷、丙烷等,那么是否也還有甲烯、丙烯、丁烯等物質(zhì)呢?
      [板書]四、烯烴
      [講]我們前面介紹過,含有C=C的叫烯烴,含有一個C=C的叫單烯烴。那么烯烴是不是也像飽和烷烴一樣有一個組成的通式呢?其組成通式是什么呢
      [講]在烴分子中,當原子數(shù)一定時,每增加一個碳碳鍵必減少兩個氫原子,將烷烴與烯烴的分子組成比較可得,烯烴的通式應為CnH2n(n1)
      [板書]1、烯烴的通式應為CnH2n(n1)
      [講]在這里我們要注意的是,通式為CnH2n的烴不一定是烯烴,如環(huán)丁烷其分子式符合該通式,但不是烯烴。我們要明確,烯烴與環(huán)烷烴互為同分異構(gòu)體,而且烯烴的最簡式都相同。另外,烯烴的一個特殊之處是,隨著碳原子數(shù)的增加,含碳量不變,都為85.7%。
      [隨堂練習]寫出C4H8的同分異構(gòu)體

      [過]對于種類繁多的單烯烴,我們又是如何命名呢?
      [講]首先,我們要選取含雙鍵的最長碳鏈為主鏈,并從離雙鍵近的一端編號,然后標名取代基,雙鍵位置,編號取小的原則進行命名。
      [問]烯烴在物理性質(zhì)上有何變化規(guī)律?
      [投影展示]
      常見烯烴的物理性質(zhì)表
      名稱結(jié)構(gòu)簡式常溫時狀態(tài)熔點/℃沸點/℃相對密度
      乙烯CH2=CH2氣-169-103.70.566
      丙烯CH3CH=CH2氣-185.2-47.40.5193
      1-丁烯CH3CH2CH=CH2氣-185.3-6.30.5951
      1-戊烯CH3(CH2)2CH=CH2液-138300.6405
      1-已烯CH3(CH2)3CH=CH2液-139.863.30.6731
      1-庚烯CH3(CH2)4CH=CH2液-11993.60.6979

      [板書]2、物理性質(zhì)
      [講]對于一系列無支鏈且雙鍵位于第一個碳原子和第二個碳原子之間的烯烴,隨著分子里碳原子數(shù)的增加,熔沸點逐漸升高,相對密度逐漸增大;n≤4的烯烴常溫下都是氣態(tài),其他烯烴在常溫常壓下為液態(tài)或固態(tài),烯烴相對密度都小于水的密度,不溶于水等。
      [講]由于烯烴分子結(jié)構(gòu)相似---分子里有一碳碳雙鍵,所以它們的化學性質(zhì)與乙烯相似,如能發(fā)生加成反應、加聚反應、氧化反應等,可使溴的四氯化碳溶液及KMnO4酸性溶液褪色等。
      [板書]3、化學性質(zhì)
      [投影小結(jié)]以丙烯為例
      (1)氧化反應
      ○1燃燒通式:CnH2n+1.5nO2nCO2+nH2O
      ○2使酸性KMnO4溶液褪色,
      (2)加成反應
      (3)加聚反應
      [講]當發(fā)生加成反應時,取代基加成到含H少的碳上,被稱為馬氏規(guī)則。
      [投影小結(jié)]
      [自我評價]
      1.可以用來鑒別甲烷和乙烯,還可以用來除去甲烷中乙烯的操作方法是()
      A.將混合氣體通過盛有硫酸的洗氣瓶
      B.將混合氣體通過盛有足量溴水的洗氣瓶
      C.將混合氣體通過盛有水的洗氣瓶
      D.將混合氣體通過盛有澄清石灰水的洗氣瓶
      2、能用于鑒別甲烷和乙烯的試劑是(AB)
      A.溴水B.酸性高錳酸鉀溶液
      C.苛性鈉溶液D.四氯化碳溶液
      3、制取一氯乙烷最好采用的方法是()
      A.乙烷和氯氣反應B.乙烯和氯氣反應
      C.乙烯和氯化氫反應D.乙烷和氯化氫反應
      5.乙烯發(fā)生的下列反應中,不屬于加成反應的是()
      A.與氫氣反應生成乙烷B.與水反應生成乙醇
      C.與溴水反應使之退色D.與氧氣反應生成二氧化碳和水
      6.下列關(guān)于乙烯和乙烷相比較的各說法中,不正確的是()
      A.乙烯是不飽和烴,乙烷是飽和烴
      B.乙烯能使高錳酸鉀酸性溶液和溴水褪色,乙烷則不能
      C.乙烯分子中碳碳雙鍵的鍵能是乙烷分子中碳碳單鍵的鍵能的兩倍,因此乙烯比乙烷穩(wěn)定
      D.乙烯分子為“平面形”結(jié)構(gòu),乙烷分子為立體結(jié)構(gòu)
      7.既可以用來鑒別乙烷和乙烯,又可以用來除去乙烷中混有的乙烯,得到純凈乙烷的方法是
      A.與足量溴反應B.通入足量溴水中
      C.在一定條件下通入氫氣?。模謩e進行燃燒

      也可用引入方式:
      [投影展示]水果圖片
      [問]我們在買香蕉的時候是愿意買青香蕉還是黃的?為什么?

      教學回顧:

      教案
      課題:第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(2)------苯與芳香烴授課班級
      課時1.5

      的知識

      技能1、了解苯的物理性質(zhì)和分子組成以及芳香烴的概念
      2、掌握苯的結(jié)構(gòu)式并認識苯的結(jié)構(gòu)特點
      3、理解共價單鍵的可旋轉(zhuǎn)性
      4、掌握苯的鹵代反應、硝化反應等性質(zhì)
      過程

      方法1、通過苯的實驗探究設計,提高設計實驗的能力
      2、通過學習,增加小組合作、交流表達及科學探究的能力
      3、通過本的主要化學性質(zhì)的學習,掌握研究苯環(huán)性質(zhì)的方法
      情感
      態(tài)度
      價值觀培養(yǎng)重視實驗的科學態(tài)度和對科學實驗的興趣,學習科學家的優(yōu)秀品質(zhì)

      重點苯的主要化學性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
      難點苯的結(jié)構(gòu)推導


      結(jié)
      構(gòu)




      計第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(2)------苯與芳香烴
      一、苯的物理性質(zhì)
      1、無色、有特殊氣味的液體
      2、密度比水小,不溶于水,易溶于有機溶劑
      3、熔沸點低,易揮發(fā),用冷水冷卻,苯凝結(jié)成無晶體
      4、苯有毒
      二、苯的分子結(jié)構(gòu)
      1、分子式:C6H6
      2、最簡式(實驗式):CH
      3、結(jié)構(gòu)特點:
      ○1正六邊形的平面結(jié)構(gòu)(12個原子共面)
      ○2鍵角是120°,六個碳碳鍵的鍵長、鍵能均相等
      ○3鍵長C-CC=C
      ○4苯分子中無一般單、雙鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵
      4、結(jié)構(gòu)式
      5、結(jié)構(gòu)簡式(凱庫勒式)
      三、苯的化學性質(zhì)
      1、氧化反應:不能使酸性KMnO4溶液褪色
      2、取代反應
      (1)鹵代:
      (2)硝化:
      (3)磺化
      3、加成反應
      易取代、難加成、難氧化
      第二課時(拓展)
      四、苯的同系物
      1、芳香烴:分子里含有一個或多個苯環(huán)的碳氫化合物
      2、苯的同系物:具有苯環(huán)(1個)結(jié)構(gòu),且在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的有機物。
      3、通式:CnH2n-6(n≥6)
      4、同分異構(gòu)體及命名
      5、化學性質(zhì)
      (1)氧化反應:
      ○1 可燃性:CnH2n-6+O2nCO2+(n-3)H2O
      ○2苯環(huán)對側(cè)鏈的影響――使酸性KMnO4溶液褪色
      (2)取代反應――側(cè)鏈對苯環(huán)的影響

      教學過程
      教學步驟、內(nèi)容教學方法、手段、師生活動
      [引言]前面我們學習了來自石油的重要化工材料---乙烯,今天我們來學習另一類來自煤的重要化工原料---苯,這節(jié)課我們沿著科學家的足跡去探索苯的奧秘吧。
      [板書]第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(2)------苯與芳香烴
      [講]19世紀初期,歐洲等許多國家都已普遍使用了煤氣照明,它帶動了煤炭工業(yè)的迅速發(fā)展。而從生產(chǎn)煤氣的原料中制備出煤氣之后,剩下一種油狀液體卻長期無人問津。油狀物的大量廢棄,造成了嚴重的環(huán)境污染。英國科學家法拉第是第一位對這種油狀液體感興趣的科學家,他想,要將它們變廢為寶,就必須對油狀物進行分離提純。煤焦油焦臭黑粘,化學家忍受著燒烤熏蒸,在爐前塔旁辛勤工作。法拉第花了整整五年的時間,終于利用蒸餾的方法將油狀液體成功分離,于1825年6月16日,向倫敦皇家學會報告,發(fā)現(xiàn)一種新的碳氫化合物,當時,法拉第將這種無色的液體稱之為“氫的重碳化合物”。1834年,德國化學家米希爾里希通過蒸餾苯甲酸和堿石灰的混合物,得到了與法拉第所制液體相同的一種液體,并命名為苯。讓我們先來研究一下苯的物理性質(zhì)。
      [視頻]苯的熔沸點的比較
      [板書]一、苯的物理性質(zhì)
      1、無色、有特殊氣味的液體
      2、密度比水小,不溶于水,易溶于有機溶劑
      3、熔沸點低,易揮發(fā),用冷水冷卻,苯凝結(jié)成無晶體
      4、苯有毒
      [小結(jié)]研究物質(zhì)物理性質(zhì)的一般程序:看---顏色、狀態(tài);聞---氣味(苯有毒、不要求學生聞味);驗---溶;查(資料)---密度、熔點、沸點、毒性;
      [過]法拉第發(fā)現(xiàn)苯以后,許多科學家立即對苯的組成進行測定
      [講]法國化學家日拉爾立即對苯的組成進行測定,他發(fā)現(xiàn)苯僅有碳、氫兩種元素組成,其中碳元素的質(zhì)量分數(shù)為92.3%,苯蒸氣的密度為同溫同壓下乙炔的3倍,你能確定苯的分子式嗎?
      [投影]
      [板書]二、苯的分子結(jié)構(gòu)
      1、分子式:C6H6
      2、最簡式(實驗式):CH
      [問]根據(jù)苯的分子式,你能寫出其結(jié)構(gòu)式嗎?
      [講]19世紀的科學家進行了研究,當時的有機化學剛發(fā)展起來,比較成熟的理論只有“碳四價學說”和“碳鏈學說”。按照我們學的烷烴、烯烴等不飽和烴的經(jīng)驗,C6H6比飽和的烷烴少了8個H原子,分子中可能有四個雙鍵。或兩個雙鍵,一個叁鍵,或兩個叁鍵等。請根據(jù)這兩種學說寫出C6H6可能的鏈狀結(jié)構(gòu)簡式
      [投影]學生練習中可能出現(xiàn)的情況
      (1)CH C—CH2—CH2—CCH
      (2)CH3—CC—CC—CH3
      (3)CH2CH—CH2—CH2—CCH2
      (4)CH2 C CH—CH C CH2
      (5)CHC—CH2—CCH
      [問]我們知道,物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)又反映結(jié)構(gòu)。若苯分子為上述結(jié)構(gòu)之一,則其應該具有什么重要化學性質(zhì)?可設計怎樣的實驗來證明?
      [投影實驗]1.能否使溴水褪色(發(fā)生加成反應)?
      2.能否使高錳酸鉀酸性溶液褪色(發(fā)生氧化反應)?

      [講]苯不能使酸性的KMnO4溶液褪色,說明苯分子中不含C==C等不飽和鍵,因此上述結(jié)構(gòu)不合理。
      [講]通過上面實驗我們否定了苯的鏈狀結(jié)構(gòu)。苯分子的結(jié)構(gòu)究竟如何,這在十九世紀是個很大的化學之謎,試畫出可能的結(jié)構(gòu)。
      [投影]
      [講]但實驗證明,苯能與氫氣發(fā)生加成反應,三棱柱烷又一次被推翻。
      [講]苯分子到底是什么樣的結(jié)構(gòu)呢?這在十九世紀是一個很大的化學之謎。19世紀的許多科學家做了許多關(guān)于苯的性質(zhì)實驗,力圖從性質(zhì)出發(fā)推導出苯的結(jié)構(gòu),其中有這樣兩個實驗引起了科學的注意:一是苯與液溴在鐵粉做催化劑的條件下發(fā)生了取代反應,這說明苯能發(fā)生取代反應,且它的一溴代物只有一種;二是苯在特殊條件下可與氫氣發(fā)生加成反應
      [過]苯不能使酸性KMnO4溶液氧化,一般情況下也不能與溴發(fā)生加成反應,而是發(fā)生取代反應,說明苯具有飽和烴的性質(zhì),不含有C==C;而能與氫氣加成說明苯具有不飽和烴的性質(zhì),應含有C==C,這種相互矛盾的結(jié)論使19世紀的科學衫陷入了困境。
      [講]由苯的一溴代物只有一種,說明苯分子的六個氫原子應該是等效的,想到苯可能是一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)是不難的,而且由苯與氫氣的加成產(chǎn)物C6H12,想到苯分子中只能有一個碳環(huán)。但當時要超越碳鏈學說而想到環(huán)狀結(jié)構(gòu)卻是非常不容易的。
      [視頻]苯的結(jié)構(gòu)背景:苯分子結(jié)構(gòu)的確定曾經(jīng)是困擾19世紀化學家的一大難題......
      1825年,英國科學家法拉第首先發(fā)現(xiàn)了苯。1834年,德國科學家米希爾里希為苯進行了命名。其后,法國化學家日拉爾等人確定苯的相對分子質(zhì)量和分子式。
      苯分子中碳含量之高,令科學家們?yōu)橹@訝,從此他們踏上了探究苯結(jié)構(gòu)的漫漫征途。
      斗轉(zhuǎn)星移,整整近四十個春秋,讓我們豁然開朗,為之振奮的時刻出現(xiàn)了。他就是極富想象力的德國化學家凱庫勒,曾提出了碳四價學說和碳原子間可以連接成鏈這一重要學說。但就是這樣一位想象力豐富的學者也被曾經(jīng)定勢思維所束縛,曾長期認為苯分子結(jié)構(gòu)是鏈狀,因而苦思冥想,不得其解。
      1864年冬天,凱庫勒為探索苯分子的結(jié)構(gòu)殫精竭慮,日則忘食。一夜于夢中,突見一蛇,盤盤焉自食其尾。凱氏于夢中突獲靈感,躍身而起,將夢魂中蛇自咬尾巴形象畫出。其時,凱氏腦海轟然,陀然作聲。六碳原子首尾相連之形得以,然后凱氏再予每個碳原子連接一個氫原子,于是,苯環(huán)結(jié)構(gòu)豁然而成焉。
      [講]德國化學家凱庫勒由于揭開這個謎而名垂青史。凱庫勒早年曾是建筑系的學生,有著豐富的想象力。一個個碳原子、氫原子如同建筑中的磚頭,在他的頭腦中構(gòu)筑成了一個一個奇妙的分子結(jié)構(gòu)圖景。然而,苯的6個碳和6個氫和它獨特的性質(zhì),卻使他徹夜難眠,難道自己的想象力枯竭了嗎?雖然他已在草紙上寫下了幾十個苯的結(jié)構(gòu),但沒有一個令人滿意,它將所有的稿紙扔進了壁爐,然后就在溫暖的壁爐前睡著了。
      然而,苯的6個碳原子國家礦產(chǎn)儲量管理局的鏈象蛇一樣盤繞卷曲,侵襲著他的夢。忽見一條蛇咬住了自己的尾巴,并旋轉(zhuǎn)不停。他象觸電般的猛醒起來,意識到這就是苯的結(jié)構(gòu),于是,他在1866年提出了兩個假設。
      [投影]凱庫勒假說
      1、苯的六個碳原子形成環(huán)狀閉合的平面正六邊形
      2、每個碳原子均連接一個氫原子。
      3、環(huán)內(nèi)碳碳單雙鍵交替。
      [投影]凱庫勒式
      [問]這一結(jié)構(gòu)式符合“碳四價”學說,較好的解釋了苯分子的一溴代物只有一種,且能與氫氣加成等等化學性質(zhì),但根據(jù)這一結(jié)構(gòu),我們應該推測出苯的應該不同和含有不飽和鍵,能使溴水褪色的性質(zhì),這與實驗事實相矛盾。為了解釋這一結(jié)構(gòu)與實驗事實的矛盾,凱庫勒又提出了補充假說:苯分子中碳碳雙鍵與碳碳單鍵不是固定的,而是以一定的頻率快速交替出現(xiàn)的。
      [講]現(xiàn)代科學對苯分子的結(jié)構(gòu)進行了精準的研究,提出了苯的結(jié)構(gòu)特點
      [板書]3、結(jié)構(gòu)特點:
      ○1正六邊形的平面結(jié)構(gòu)(12個原子共面)
      ○2鍵角是120°,六個碳碳鍵的鍵長、鍵能均相等
      ○3鍵長C-CC=C
      ○4苯分子中無一般單、雙鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵
      [小結(jié)]苯環(huán)上不是由碳碳單鍵和碳碳雙鍵交替的,凱庫勒的猜想具有一定的局限性。事實上苯環(huán)上的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的一種特殊的化學鍵,為了表示苯分子這一結(jié)構(gòu)特點,我們可以用如下表示:
      [板書]4、結(jié)構(gòu)式
      5、結(jié)構(gòu)簡式(凱庫勒式)
      [講]凱庫勒發(fā)現(xiàn)苯分子是環(huán)狀結(jié)構(gòu)的過程,富有傳奇色彩。凱庫勒能夠從夢中得到啟發(fā),成功地提出結(jié)構(gòu)學說,并不是偶然的,這與他本人具有廣博而精深的化學知識、勤奮鉆研的品質(zhì)和執(zhí)著追求的科學態(tài)度是分不開的。
      正如他說的:“到達知識高峰的人,往往是以渴求知識為動力,用畢生精力進行探索的人,而不是那些以謀取私利為目的的人。”
      為了紀念凱庫勒對苯分子結(jié)構(gòu)的巨大貢獻,現(xiàn)在仍沿用凱庫勒結(jié)構(gòu)式表示.
      [過]我們現(xiàn)在知道了苯的結(jié)構(gòu),這種特定的結(jié)構(gòu)決定了苯具有獨特的性質(zhì),從前面所學的知識中我們可以得到苯有哪些化學性質(zhì)呢?
      [板書]三、苯的化學性質(zhì)
      [講]苯較穩(wěn)定,不能使酸性KMnO4溶液褪色,能燃燒,但由于其含碳量過高,而出現(xiàn)明顯的黑煙。
      [板書]1、氧化反應:不能使酸性KMnO4溶液褪色
      [講]以前學習的飽和烷烴可以發(fā)生取代反應,苯分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)使得苯環(huán)上的氫原子會不會具有和烷烴類似的性質(zhì)?若能取代,條件又是怎樣呢?
      [實驗視頻]苯的溴代
      [板書]2、取代反應
      (1)鹵代:
      [投影小結(jié)]溴代反應注意事項:
      1、實驗現(xiàn)象:燒瓶內(nèi):液體微沸,燒瓶內(nèi)充滿有大量紅棕色氣體。
      錐形瓶內(nèi):管口有白霧出現(xiàn),溶液中出現(xiàn)淡黃色沉淀。
      2、加入Fe粉是催化劑,但實質(zhì)起作用的是FeBr3 
      3、加入的必須是液溴,不能用溴水,苯不與溴水發(fā)生化學反應,只能是萃取作用。
      4、長直導管的作用是:導出HBr氣體和冷凝回流
      5、純凈的溴苯為無色油狀液體,不溶于水,密度比水大。新制得的粗溴苯往往為褐色,是因為溶解了未反應的溴。欲除去雜質(zhì),應用NaOH溶液洗液后再分液。
      方程式:Br2+2NaOH==NaBr+NaBrO+H2O 
      [思考與交流]1、錐形瓶中導管末端為什么不插入液面以下?
      錐形瓶中導管末端不插入液面以下,防止倒吸(HBr極易溶于水)
      2、如何證明反應是取代反應,而不是加成反應?
      證明是取代反應,只要證明有HBr生成。
      3、HBr可以用什么來檢驗?
      HBr用AgNO3溶液檢驗或紫色石蕊試液
      [視頻實驗]苯的硝化
      [板書](2)硝化:
      [講]苯分子中的氫原子被硝基取代,所以稱為硝化反應
      [講]硝基苯,無色,油狀液體,苦杏仁味,有毒,密度水,難溶于水,易溶于有機溶劑
      [思考與交流]1、藥品添加順序?
      先濃硝酸,再濃硫酸冷卻到50℃以下,加苯
      2、怎樣控制反應溫度在60℃左右?
      用水浴加熱,水中插溫度計
      3、試管上方長導管的作用?
      冷凝回流
      4、濃硫酸的作用?
      催化劑
      5、硝基苯不純顯黃色(溶有NO2)如何除雜?
      硝基苯不純顯黃色(溶有NO2)用NaOH溶液洗,分液
      [板書](3)磺化
      [講]-SO3H叫磺酸基,苯分子里的氫原子被硫酸分子里的磺酸基所取代的反應叫磺化反應。
      [過]我們從苯分子的結(jié)構(gòu)可以知道苯環(huán)上的碳原子之間的化學鍵是一種介于C-C單鍵和C=C雙鍵之間的特殊的鍵。既然它能像烷烴那樣發(fā)生取代反應,那么它也應該能像烯烴那樣發(fā)生加成反應。前邊已經(jīng)證實其不能使溴水褪色,即一般不易加成,但在特殊的條件下,苯仍能發(fā)生加成反應。
      [板書]3、加成反應
      [講]苯跟氫氣在鎳存在的條件下加熱可生成環(huán)已烷,像烷烴一樣飽和,故其化學性質(zhì)與烷烴相似
      [知識拓展]苯與氯氣發(fā)生加成制得農(nóng)藥六六六
      [小結(jié)]總之,苯既具有飽和烴的性質(zhì),又具有不飽和烴的性質(zhì),而且它進行取代反應比飽和烴要容易,進行加成反應比不飽和烴要困難,苯的這種特殊性質(zhì)常稱為苯的芳香性。
      [板書]易取代、難加成、難氧化
      第二課時(拓展)
      [過]上節(jié)課我們學習和討論了苯的物理性質(zhì)及重要用途,苯分子的結(jié)構(gòu)特點和主要的化學性質(zhì),本節(jié)課我們來學習苯的同系物的相關(guān)知識。
      [板書]四、苯的同系物
      [問]什么叫芳香烴?芳香烴一定具有芳香性嗎?
      [板書]1、芳香烴:分子里含有一個或多個苯環(huán)的碳氫化合物
      [講]芳香烴只是沿用名而已,因大多數(shù)芳香類的化合物并沒有芳香性,因此該名稱沒有實際意義。
      [講]苯是最簡單的最基本的芳香烴,按照同系物的定義,若在苯分子中增加一個或兩個CH2原子團,其分子式將會變成什么?
      運用數(shù)學思想,將分子式中碳原子數(shù)設為n,觀察、分析、討論苯、甲苯、二甲苯中氫原子數(shù)與對應碳原子數(shù)n的關(guān)系,并得出氫原子數(shù)為2n-6。因此,苯及其同系物的通式為CnH2n-6
      [板書]2、苯的同系物:具有苯環(huán)(1個)結(jié)構(gòu),且在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的有機物。
      3、通式:CnH2n-6(n≥6)
      [注意]苯環(huán)上連結(jié)的必須是烷烴基。
      [板書]4、同分異構(gòu)體及命名
      [副板書邊講邊練]
      甲苯(C7H8)
      C8H10:乙苯鄰二甲苯 
      間二甲苯 對二甲苯
      [注意]鄰、間、對的沸點是逐漸降低
      [隨堂練習]請寫出C8H10的一氯代物的同分民構(gòu)體

      [講]苯環(huán)和側(cè)鏈的相互影響使苯的同系物的性質(zhì)發(fā)生明顯變化,應該注意的是,甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,是苯環(huán)上的烷烴基被氧化,是苯環(huán)上對烷基即側(cè)鏈影響的結(jié)果。
      [板書]5、化學性質(zhì)
      (1)氧化反應:
      ○1 可燃性:CnH2n-6+O2nCO2+(n-3)H2O
      ○2苯環(huán)對側(cè)鏈的影響――使酸性KMnO4溶液褪色
      [講]都是直接連接在苯環(huán)上的碳原子(結(jié)合了氫原子)直接被酸性KMnO4溶液氧化成苯甲酸,若直接結(jié)合在苯環(huán)上的碳原子上沒有結(jié)合的氫原子,這樣的苯的同系物不能使酸性KMnO4溶液褪色
      [思考與交流]如何區(qū)分甲苯與苯?
      看是否能使酸性KMnO4溶液褪色
      [講]氧化反應說明了苯環(huán)對側(cè)鏈上的烴基產(chǎn)生了明顯的影響,使其被氧化,而我們知道作用是相互的,反過來側(cè)鏈上的烴基對苯環(huán)會不會有什么影響呢?答案是肯定的,由于側(cè)鏈對烴基的影響,使得苯環(huán)上的氫更容易被取代了,如甲苯發(fā)生硝化反應
      [板書](2)取代反應――側(cè)鏈對苯環(huán)的影響
      [講]三硝基甲苯,俗稱TNT,淡黃色針狀晶體,不溶于水,在雷汞引爆下爆炸,是安全炸藥
      [投影小結(jié)]
      苯環(huán)上的氫被取代
      甲基上的氫被取代
      [自我評價]
      1、下列哪些不能說明苯環(huán)不是單、雙鍵交替的結(jié)構(gòu)(?。?br> A.苯的一溴代物無同分異構(gòu)體。
      B.苯的鄰二溴代物無同分異構(gòu)體。
      C.苯不能使Br2水或KMnO4褪色。
      D.苯環(huán)上的碳碳鍵均相等
      2、下列關(guān)于苯的性質(zhì)的敘述中,不正確的是()
      A、苯是無色帶有特殊氣味的液體
      B、常溫下苯是一種不溶于水且密度小于水的液體
      C、苯在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應
      D、苯不具有典型的雙鍵所應具有的加成反應,故不可能發(fā)生加成反應
      3、下列關(guān)于苯分子結(jié)構(gòu)的說法中,錯誤的是()
       A、各原子均位于同一平面上,6個碳原子彼此連接成為一個平面正六邊形的結(jié)構(gòu)。
       B、苯環(huán)中含有3個C-C單鍵,3個C=C雙鍵
       C、苯環(huán)中碳碳鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵。
      D、苯分子中各個鍵角都為120o

      以史為鑒,滲透化學史教育又引發(fā)學生對新知識的探求精神

      啟發(fā)學生認識物理性質(zhì)的一般過程

      檢查學生對有機物組成的基本計算方法掌握的情況

      引導學生根據(jù)已有的知識用假說的方法研究苯的結(jié)構(gòu)

      指導學生以事實為依據(jù)驗證假說,培養(yǎng)學生的實驗能力和實事求是的科學態(tài)度。

      引導學生體會物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)又反映結(jié)構(gòu)的辯證關(guān)系。
      教學回顧:

      精選閱讀

      來自石油和煤的兩種基本化工原料


      作為優(yōu)秀的教學工作者,在教學時能夠胸有成竹,作為高中教師就要精心準備好合適的教案。教案可以讓學生能夠在教學期間跟著互動起來,幫助高中教師提高自己的教學質(zhì)量。你知道如何去寫好一份優(yōu)秀的高中教案呢?下面是小編幫大家編輯的《來自石油和煤的兩種基本化工原料》,供您參考,希望能夠幫助到大家。

      教案
      課題:第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(1)------乙烯與烯烴授課班級
      課時2

      的知識

      技能1、使學生了解乙烯的物理性質(zhì)和主要用途,掌握乙烯的化學性質(zhì)和實驗室制法
      2、使學生了解加成反應、聚合反應以及不飽和烴的概念
      3、使學生了解烯烴在組成、結(jié)構(gòu)、重要的化學性質(zhì)上的共同點,以及物理性質(zhì)隨分子中的碳原子數(shù)目的增加而變化的規(guī)律性
      過程

      方法1、通過實驗分析、討論,訓練學生透過現(xiàn)象看本質(zhì)的能力;
      2、通過比較、分析、歸納,使學生形成科學的思維方法,培養(yǎng)自學、想象能力
      情感
      態(tài)度
      價值觀1、通過乙烯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,幫助學生樹立辯證唯物主義的基本觀點;
      2、通過對乙烯用途的教學,使學生認識到科學在人類社會進步中的作用;
      3、通過介紹我國乙烯工業(yè)的發(fā)展,對學生進行愛國主義教育。
      重點乙烯的分子結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì),乙烯的實驗室制法
      難點乙烯的分子結(jié)構(gòu)
      知識結(jié)構(gòu)與板書設計第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料
      ---乙烯(ethene)
      一、乙烯
      1、乙烯的來源及其在石油化工中的地位
      來源——石油及石油產(chǎn)品的分解
      乙烯的產(chǎn)量衡量一個國家的石油化工水平
      2、乙烯的工業(yè)制法:石油化工廠所生產(chǎn)的氣體中分離出來的。
      分子中含有碳碳雙鍵的烴類叫做烯烴,乙烯是最簡單的烯烴。
      不飽和烴:分子里含有c=c或c≡c,碳原子所結(jié)合的氫原子少于飽和鏈烴里的氫原子數(shù)的烴叫做不飽和烴。
      3、乙烯的結(jié)構(gòu)
      分子式: 
      結(jié)構(gòu)簡式:
      乙烯是平面型結(jié)構(gòu),鍵角都是,6個原子共平面。
      4、乙烯的實驗室制法
      實驗原理:
      消去反應:從一個分子中脫去一個小分子而生成不飽和化合物的反應。
      二、物理性質(zhì):
      乙烯是無色氣體,稍有氣味,密度是1.25g/L,比空氣略輕(分子量28),難溶于水。
      三、化學性質(zhì)
      1、氧化反應
      (1)燃燒
      現(xiàn)象:明亮火焰并伴有黑煙。
      方程式:
      (2)使酸性KMnO4溶液褪色,可用于鑒別甲烷和乙烯。
      2、加成反應
      與溴水反應方程式:
      有機物分子中的不飽和鍵(雙鍵或三鍵)兩端的碳原子與其它原子或原子團直接結(jié)合生成別的物質(zhì)的反應叫做加成反應。
      與氫氣:

      與氫化氫:
      與水:
      與氯氣:
      3、加聚反應
      聚合反應:分子量小的化合物分子(單體)互相結(jié)合成分子量大的化合物(高分子化合物)
      加聚反應:加成聚合反應
      四、烯烴
      1、烯烴的通式應為CnH2n(n1)
      3、化學性質(zhì)
      2、物理性質(zhì)
      教學過程
      教學步驟、內(nèi)容教學方法、手段、師生活動
      [講]在前面的甲烷和烷烴的性質(zhì)學習中我們已經(jīng)知道,在有機化學的學習中,常常是根據(jù)某一物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)可推導出一類結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)的性質(zhì),只要我們抓住了一類物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點,那么掌握它們的性質(zhì)也就比較容易了,正所謂“一葉而知天下秋”。
      [引言]目前衡量一個國家的工業(yè)化水平的標準有三個方面:(1)鋼鐵工業(yè)(2)汽車工業(yè)(3)乙烯的產(chǎn)量。可見乙烯工業(yè)生產(chǎn)的重要地位,因為它是許多藥品、合成材料等產(chǎn)品的母體,從石油中獲得乙烯已成為生產(chǎn)乙烯的重要途徑。從石油或煤中還可獲得苯等其它有機原料。
      [板書]第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料
      ---乙烯(ethene)
      [講]我們常說煤是工業(yè)的糧食,石油是工業(yè)的血液,從煤和石油不僅可以得到多種常用燃料,而且可以從中獲取大量的基本化工原料,乙烯就是一種重要的石油化工產(chǎn)品,也是重要的石油化工原料。
      [思考與交流]體會它們(乙烯)作為基本化工原料的重要價值。
      [板書]一、乙烯
      [問]衡量一個國家化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展水平的標志是什么?
      [板書]1、乙烯的來源及其在石油化工中的地位
      來源——石油及石油產(chǎn)品的分解
      乙烯的產(chǎn)量衡量一個國家的石油化工水平
      [講]乙烯是重要的化工原料。中國現(xiàn)有的乙烯生產(chǎn)能力為600.5萬噸/年,即便加上目前正進行擴能改造的產(chǎn)能,也不過1112萬噸,而有數(shù)據(jù)顯示,目前乙烯年增長率達8.5%,估計在2005年乙烯年需求量將達到1500萬噸,國內(nèi)產(chǎn)能僅能滿足市場需求的50%左右。目前還需大量進口。
      [科學探究]椐圖3-6進行石蠟油分解實驗:

      實驗步驟實驗現(xiàn)象
      1、將氣體通入酸性KMnO4溶液中
      2、將氣體通入溴的四氯化碳溶液中
      3、用排水法收集氣體驗純后,點燃溶液褪色
      溶液褪色
      火焰明亮,伴有黑煙
      結(jié)論一:石蠟油分解產(chǎn)生了能使酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液褪色的氣態(tài)產(chǎn)物,由此可知產(chǎn)物中含有與烷烴性質(zhì)(烷烴不能使酸性KMnO4溶液褪色)不同的烴
      結(jié)論二:研究表明,石蠟油分解的產(chǎn)物主要是乙烯和烷烴的混合物

      [講]在這里我們要注意的是:石蠟油是碳原子數(shù)大于17的烷烴混合物,碎瓷片的作用是催化劑,并且酒精燈加熱的位置是碎瓷片。
      [問]以上氣體是烷烴嗎?為什么?
      [講]產(chǎn)物中含有與烷烴性質(zhì)不同的烴。研究表明,石蠟油分解的產(chǎn)物主要是乙烯與烷烴的混合物。
      [板書]2、乙烯的工業(yè)制法:石油化工廠所生產(chǎn)的氣體中分離出來的。
      分子中含有碳碳雙鍵的烴類叫做烯烴(alkene),
      乙烯是最簡單的烯烴。
      不飽和烴:分子里含有c=c或c≡c,碳原子所結(jié)合的氫原子少于飽和鏈烴里的氫原子數(shù)的烴叫做不飽和烴。
      [展示]乙烯分子的模型,練習寫結(jié)構(gòu)簡式(參見投影):
      [板書]3、乙烯的結(jié)構(gòu)
      分子式:

       
      結(jié)構(gòu)簡式:
      [強調(diào)]乙烯分子里出現(xiàn)了C=C雙鍵,它所結(jié)合的氫原子個數(shù)比乙烷少了兩個,像這樣碳原子所結(jié)合的氫原子數(shù)少于飽和鏈烴里的氫原子數(shù)的烴,就叫做不飽和烴。乙烯中的C=C可以看成有一個鍵相當于乙烷中的碳碳鍵,另一個碳碳鍵相當于乙烷去氫之后形成的。
      [課件演示]乙烯的球棍模型和比例模型
      [講]大家再觀察一下乙烯的球棍模型,看看四個氫原子和兩個碳原子的位置關(guān)系有何特點?
      引導學生觀察
      [講]乙烯分子中的兩個碳原子和四個氫原子處于同一平面,屬于平面四邊形結(jié)構(gòu),
      [板書]乙烯是平面型結(jié)構(gòu),鍵角都是,6個原子共平面。
      [問]下面請對比乙烷和乙烯分子中的鍵參數(shù),能得到什么結(jié)論?
      [投影]
      乙烯與乙烷的對比表
      乙烷乙烯
      分子式C2H6C2H4
      結(jié)構(gòu)式
      結(jié)構(gòu)簡式CH3—CH3CH2=CH2
      鍵的類別C—CC=C
      鍵長/10-10m1.54615
      鍵能kJ/mol348615
      鍵角109°28120°

      [講]從結(jié)構(gòu)上我們可以判斷出,C=C的鍵能和鍵長并不是C—C鍵的二倍,說明C=C雙鍵中有一個鍵不穩(wěn)定,容易斷裂,有一個鍵較穩(wěn)定。
      [過]那么乙烯究竟有哪些重要的性質(zhì)呢,讓我們制一些乙烯氣探究便會明白。要制乙烯氣,我們需先學習乙烯的制法。
      [板書]4、乙烯的實驗室制法
      [講]實驗室用乙醇與濃硫酸(按體積比1:3)的混合液加熱反應生成乙烯。
      [投影]多媒體展示實驗室制法。
      實驗步驟:在燒瓶中加入酒精與濃硫酸的混合物;加入幾片碎瓷片;加熱混合液
      [板書]實驗原理:
      [講]在170℃進,乙醇分子內(nèi)脫水生成一個不飽和鍵,制得乙烯。像這種從一個分子中脫去一個小分子而生成不飽和化合物的反應,叫消去反應。
      [板書]消去反應:從一個分子中脫去一個小分子而生成不飽和化合物的反應。
      [講]實驗時所采用的裝置是液+液加熱制備氣體型。
      [講]加反應物時我們要注意的是:
      (1)濃硫酸之所以要過量是為了提高乙醇的利用率,增加了烯產(chǎn)量?;旌蠒r加將濃硫酸緩緩注入乙醇中并不斷攪拌。在這里濃硫酸所起的作用是催化劑和脫水劑。
      (2)對溫度的要求:在170℃以下及以上都不能有效脫水,故需要迅速將溫度升至170℃并保持恒溫。若在170℃以上,則乙醇脫水碳化,生成的碳又被濃硫酸氧化成CO2和SO2。若溫度在140℃時,乙醇分子間脫水生成乙醚。
      ++H2O
      分子間脫水屬于取代反應的一種
      (3)為了防止其劇烈沸騰,可在燒瓶內(nèi)部加入幾滴碎瓷片。
      (4)用溫度計指示反應溫度,并將水銀球插到混合物的液面下。
      [問]從剛才的實驗中,你能總結(jié)出乙烯具有的物理性質(zhì)嗎?
      [展示樣品]讓學生觀察乙烯的顏色、狀態(tài),并嗅氣味,小結(jié)物理性質(zhì)。
      [板書]二、物理性質(zhì):乙烯是無色氣體,稍有氣味,密度是1.25g/L,比空氣略輕(分子量28),難溶于水。
      [過]乙烯不同與乙烷的結(jié)構(gòu)決定了乙烯有不同于烷的化學性質(zhì),主要發(fā)生在那個易斷裂的鍵上。
      [板書]三、化學性質(zhì)
      [投影實驗]將收集乙烯的導氣管換成帶玻璃尖嘴的導氣管,點燃酒精燈,使反應溫度迅速升高170℃,排空氣,先收集一部分乙烯于試管中驗純,之后用火柴點燃純凈的乙烯。
      [問]乙烯燃燒有什么樣的實驗現(xiàn)象呢?產(chǎn)物又是什么呢?反應方程式該如何配平?
      [板書]1、氧化反應
      [注意]有機中所指的氧化反應是得氧失氫的反應,而還原反應是得氫失氧的反應。
      [板書](1)燃燒
      現(xiàn)象:明亮火焰并伴有黑煙。
      方程式:
      [問]乙烯燃燒為什么會有黑煙現(xiàn)象呢?
      含碳量高,燃燒不充分;火焰明亮是碳微粒受灼熱而發(fā)光
      [投影實驗]將乙烯通入到酸性KMnO4溶液中,(溶液酸性是為了增強氧化性)
      [板書](2)使酸性KMnO4溶液褪色,可用于鑒別甲烷和乙烯。
      [講]但在這里我們要注意的是,若想除去甲烷中的乙烯卻不能這么做,因為乙烯與KMnO4溶液反應后會生成CO2,即除掉了CH4中的乙烯去引入了CO2雜質(zhì)。那么,要想除去CH4中的乙烯可以怎么辦呢?
      [知識拓展]乙烯的催化氧化
      2CH2=CH2+O22CH3CHO
      [過]乙烯使KMnO4溶液褪色是由于發(fā)生了氧化還原反應,把乙烯氧化通入溴的四氯化碳溶液,褪色的原因又是什么呢?
      [投影實驗]
      實驗實驗現(xiàn)象實驗結(jié)論
      通入溴的四氯化碳溶液,再加入酸化的AgNO3溶液。溴的四氯化碳溶液退色;加入酸化的AgNO3溶液,無沉淀生成。乙烯能與溴反應,但產(chǎn)物中沒有溴化氫.
      [板書]2、加成反應(additionreaction)
      與溴水反應方程式:
      [問]1,2-二溴乙烷中的C—C鍵能否再斷裂發(fā)生加成反應?
      不能再加成,說明C=C中只有一個鍵活潑,易斷裂
      [講]該反應的實質(zhì)是C=C斷開一個,2個Br分別直接與2個價鍵不飽和的C結(jié)合,那么乙烯與溴水反應的機理又是什么呢
      [投影]多媒體動畫:乙烯與溴水反應的機理:動畫展示化學鍵斷裂的方式
      [講]由上述反應可知:乙烯分子雙鍵中的一個鍵易于斷裂,兩個溴原子分別加在兩個價鍵不飽和的碳原子上,生成二溴乙烷。(此反應也可用于鑒別甲烷和乙烯),像這樣的反應叫做加成反應
      [板書]有機物分子中的不飽和鍵(雙鍵或三鍵)兩端的碳原子與其它原子或原子團直接結(jié)合生成別的物質(zhì)的反應叫做加成反應。
      [講]除了溴水之外,還可以與水、氫氣、鹵化氫、氯氣等在一定條件下發(fā)生加成反應。工業(yè)制酒精的原理就是利用乙烯與水的加成反應而生成乙醇。
      [板書]
      與氫氣:
      與氫化氫:
      與水:

      與氯氣:
      [過渡]乙烯和乙烯也能發(fā)生加成反應
      [課件演示]乙烯的聚合反應
      [講]乙烯的這種加成反應形成了相對分子質(zhì)量很大的物質(zhì),我們把這種相對分子質(zhì)量很大的物質(zhì)叫作高分子化合物,而像乙烯這樣由相對分子質(zhì)量小的化合物分子互相結(jié)合成相對分子質(zhì)量很大的高分子化合物的反應就叫做聚合反應,乙烯的聚合實質(zhì)上也是一種加成,因此這種反應也叫做加成聚合反應,簡稱加聚反應。
      [板書]3、加聚反應
      聚合反應:分子量小的化合物分子(單體)互相結(jié)合成分子量大的化合物(高分子化合物)
      加聚反應:加成聚合反應
      [講]加聚反應的實質(zhì)是不飽和鍵的斷裂和相互加成。不論加成還是聚合,根本原因都是含有不飽和的C=C雙鍵
      [講]生活中用來包裝儀器的塑料袋是聚乙烯。如果將乙烯分子中的一個氫原子用氯代替,聚合后成為聚氯,它就不能用來包裝食品了,因為有毒。塑料在高溫或長期光照情況下,容易老化,變脆。反應如下:
      [板書]

      n
      單體鏈節(jié)聚合度
      [過]在烷烴中我們學習了甲烷、乙烷、丙烷等,那么是否也還有甲烯、丙烯、丁烯等物質(zhì)呢?
      [板書]四、烯烴
      [講]我們前面介紹過,含有C=C的叫烯烴,含有一個C=C的叫單烯烴。那么烯烴是不是也像飽和烷烴一樣有一個組成的通式呢?其組成通式是什么呢
      [講]在烴分子中,當原子數(shù)一定時,每增加一個碳碳鍵必減少兩個氫原子,將烷烴與烯烴的分子組成比較可得,烯烴的通式應為CnH2n(n1)
      [板書]1、烯烴的通式應為CnH2n(n1)
      [講]在這里我們要注意的是,通式為CnH2n的烴不一定是烯烴,如環(huán)丁烷其分子式符合該通式,但不是烯烴。我們要明確,烯烴與環(huán)烷烴互為同分異構(gòu)體,而且烯烴的最簡式都相同。另外,烯烴的一個特殊之處是,隨著碳原子數(shù)的增加,含碳量不變,都為85.7%。
      [隨堂練習]寫出C4H8的同分異構(gòu)體

      [過]對于種類繁多的單烯烴,我們又是如何命名呢?
      [講]首先,我們要選取含雙鍵的最長碳鏈為主鏈,并從離雙鍵近的一端編號,然后標名取代基,雙鍵位置,編號取小的原則進行命名。
      [問]烯烴在物理性質(zhì)上有何變化規(guī)律?
      [投影展示]
      常見烯烴的物理性質(zhì)表
      名稱結(jié)構(gòu)簡式常溫時狀態(tài)熔點/℃沸點/℃相對密度
      乙烯CH2=CH2氣-169-103.70.566
      丙烯CH3CH=CH2氣-185.2-47.40.5193
      1-丁烯CH3CH2CH=CH2氣-185.3-6.30.5951
      1-戊烯CH3(CH2)2CH=CH2液-138300.6405
      1-已烯CH3(CH2)3CH=CH2液-139.863.30.6731
      1-庚烯CH3(CH2)4CH=CH2液-11993.60.6979

      [板書]2、物理性質(zhì)
      [講]對于一系列無支鏈且雙鍵位于第一個碳原子和第二個碳原子之間的烯烴,隨著分子里碳原子數(shù)的增加,熔沸點逐漸升高,相對密度逐漸增大;n≤4的烯烴常溫下都是氣態(tài),其他烯烴在常溫常壓下為液態(tài)或固態(tài),烯烴相對密度都小于水的密度,不溶于水等。
      [講]由于烯烴分子結(jié)構(gòu)相似---分子里有一碳碳雙鍵,所以它們的化學性質(zhì)與乙烯相似,如能發(fā)生加成反應、加聚反應、氧化反應等,可使溴的四氯化碳溶液及KMnO4酸性溶液褪色等。
      [板書]3、化學性質(zhì)
      [投影小結(jié)]以丙烯為例
      (1)氧化反應
      ○1燃燒通式:CnH2n+1.5nO2nCO2+nH2O
      ○2使酸性KMnO4溶液褪色,
      (2)加成反應
      (3)加聚反應
      [講]當發(fā)生加成反應時,取代基加成到含H少的碳上,被稱為馬氏規(guī)則。
      [投影小結(jié)]
      [自我評價]
      1.可以用來鑒別甲烷和乙烯,還可以用來除去甲烷中乙烯的操作方法是()
      A.將混合氣體通過盛有硫酸的洗氣瓶
      B.將混合氣體通過盛有足量溴水的洗氣瓶
      C.將混合氣體通過盛有水的洗氣瓶
      D.將混合氣體通過盛有澄清石灰水的洗氣瓶
      2、能用于鑒別甲烷和乙烯的試劑是(AB)
      A.溴水B.酸性高錳酸鉀溶液
      C.苛性鈉溶液D.四氯化碳溶液
      3、制取一氯乙烷最好采用的方法是()
      A.乙烷和氯氣反應B.乙烯和氯氣反應
      C.乙烯和氯化氫反應D.乙烷和氯化氫反應
      5.乙烯發(fā)生的下列反應中,不屬于加成反應的是()
      A.與氫氣反應生成乙烷B.與水反應生成乙醇
      C.與溴水反應使之退色D.與氧氣反應生成二氧化碳和水
      6.下列關(guān)于乙烯和乙烷相比較的各說法中,不正確的是()
      A.乙烯是不飽和烴,乙烷是飽和烴
      B.乙烯能使高錳酸鉀酸性溶液和溴水褪色,乙烷則不能
      C.乙烯分子中碳碳雙鍵的鍵能是乙烷分子中碳碳單鍵的鍵能的兩倍,因此乙烯比乙烷穩(wěn)定
      D.乙烯分子為“平面形”結(jié)構(gòu),乙烷分子為立體結(jié)構(gòu)
      7.既可以用來鑒別乙烷和乙烯,又可以用來除去乙烷中混有的乙烯,得到純凈乙烷的方法是
      A.與足量溴反應B.通入足量溴水中
      C.在一定條件下通入氫氣?。模謩e進行燃燒

      也可用引入方式:
      [投影展示]水果圖片
      [問]我們在買香蕉的時候是愿意買青香蕉還是黃的?為什么?

      教學回顧:
      教案
      課題:第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(2)------苯與芳香烴授課班級
      課時1.5
      教學目的
      知識與技能1、了解苯的物理性質(zhì)和分子組成以及芳香烴的概念
      2、掌握苯的結(jié)構(gòu)式并認識苯的結(jié)構(gòu)特點
      3、理解共價單鍵的可旋轉(zhuǎn)性
      4、掌握苯的鹵代反應、硝化反應等性質(zhì)
      過程

      方法1、通過苯的實驗探究設計,提高設計實驗的能力
      2、通過學習,增加小組合作、交流表達及科學探究的能力
      3、通過本的主要化學性質(zhì)的學習,掌握研究苯環(huán)性質(zhì)的方法
      情感
      態(tài)度
      價值觀培養(yǎng)重視實驗的科學態(tài)度和對科學實驗的興趣,學習科學家的優(yōu)秀品質(zhì)

      重點苯的主要化學性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
      難點苯的結(jié)構(gòu)推導
      知識結(jié)構(gòu)與板書設計第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(2)------苯與芳香烴
      一、苯的物理性質(zhì)
      1、無色、有特殊氣味的液體
      2、密度比水小,不溶于水,易溶于有機溶劑
      3、熔沸點低,易揮發(fā),用冷水冷卻,苯凝結(jié)成無晶體
      4、苯有毒
      二、苯的分子結(jié)構(gòu)
      1、分子式:C6H6
      2、最簡式(實驗式):CH
      3、結(jié)構(gòu)特點:
      ○1正六邊形的平面結(jié)構(gòu)(12個原子共面)
      ○2鍵角是120°,六個碳碳鍵的鍵長、鍵能均相等
      ○3鍵長C-CC=C
      ○4苯分子中無一般單、雙鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵
      4、結(jié)構(gòu)式
      5、結(jié)構(gòu)簡式(凱庫勒式)
      三、苯的化學性質(zhì)
      1、氧化反應:不能使酸性KMnO4溶液褪色
      2、取代反應
      (1)鹵代:
      (2)硝化:
      (3)磺化
      3、加成反應
      易取代、難加成、難氧化
      第二課時(拓展)
      四、苯的同系物
      1、芳香烴:分子里含有一個或多個苯環(huán)的碳氫化合物
      2、苯的同系物:具有苯環(huán)(1個)結(jié)構(gòu),且在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的有機物。
      3、通式:CnH2n-6(n≥6)
      4、同分異構(gòu)體及命名
      5、化學性質(zhì)
      (1)氧化反應:
      ○1 可燃性:CnH2n-6+O2nCO2+(n-3)H2O
      ○2苯環(huán)對側(cè)鏈的影響――使酸性KMnO4溶液褪色
      (2)取代反應――側(cè)鏈對苯環(huán)的影響

      教學過程
      教學步驟、內(nèi)容教學方法、手段、師生活動
      [引言]前面我們學習了來自石油的重要化工材料---乙烯,今天我們來學習另一類來自煤的重要化工原料---苯,這節(jié)課我們沿著科學家的足跡去探索苯的奧秘吧。
      [板書]第三章第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料(2)------苯與芳香烴
      [講]19世紀初期,歐洲等許多國家都已普遍使用了煤氣照明,它帶動了煤炭工業(yè)的迅速發(fā)展。而從生產(chǎn)煤氣的原料中制備出煤氣之后,剩下一種油狀液體卻長期無人問津。油狀物的大量廢棄,造成了嚴重的環(huán)境污染。英國科學家法拉第是第一位對這種油狀液體感興趣的科學家,他想,要將它們變廢為寶,就必須對油狀物進行分離提純。煤焦油焦臭黑粘,化學家忍受著燒烤熏蒸,在爐前塔旁辛勤工作。法拉第花了整整五年的時間,終于利用蒸餾的方法將油狀液體成功分離,于1825年6月16日,向倫敦皇家學會報告,發(fā)現(xiàn)一種新的碳氫化合物,當時,法拉第將這種無色的液體稱之為“氫的重碳化合物”。1834年,德國化學家米希爾里希通過蒸餾苯甲酸和堿石灰的混合物,得到了與法拉第所制液體相同的一種液體,并命名為苯。讓我們先來研究一下苯的物理性質(zhì)。
      [視頻]苯的熔沸點的比較
      [板書]一、苯的物理性質(zhì)
      1、無色、有特殊氣味的液體
      2、密度比水小,不溶于水,易溶于有機溶劑
      3、熔沸點低,易揮發(fā),用冷水冷卻,苯凝結(jié)成無晶體
      4、苯有毒
      [小結(jié)]研究物質(zhì)物理性質(zhì)的一般程序:看---顏色、狀態(tài);聞---氣味(苯有毒、不要求學生聞味);驗---溶;查(資料)---密度、熔點、沸點、毒性;
      [過]法拉第發(fā)現(xiàn)苯以后,許多科學家立即對苯的組成進行測定
      [講]法國化學家日拉爾立即對苯的組成進行測定,他發(fā)現(xiàn)苯僅有碳、氫兩種元素組成,其中碳元素的質(zhì)量分數(shù)為92.3%,苯蒸氣的密度為同溫同壓下乙炔的3倍,你能確定苯的分子式嗎?
      [投影]
      [板書]二、苯的分子結(jié)構(gòu)
      1、分子式:C6H6
      2、最簡式(實驗式):CH
      [問]根據(jù)苯的分子式,你能寫出其結(jié)構(gòu)式嗎?
      [講]19世紀的科學家進行了研究,當時的有機化學剛發(fā)展起來,比較成熟的理論只有“碳四價學說”和“碳鏈學說”。按照我們學的烷烴、烯烴等不飽和烴的經(jīng)驗,C6H6比飽和的烷烴少了8個H原子,分子中可能有四個雙鍵?;騼蓚€雙鍵,一個叁鍵,或兩個叁鍵等。請根據(jù)這兩種學說寫出C6H6可能的鏈狀結(jié)構(gòu)簡式
      [投影]學生練習中可能出現(xiàn)的情況
      (1)CH C—CH2—CH2—CCH
      (2)CH3—CC—CC—CH3
      (3)CH2CH—CH2—CH2—CCH2
      (4)CH2 C CH—CH C CH2
      (5)CHC—CH2—CCH
      [問]我們知道,物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)又反映結(jié)構(gòu)。若苯分子為上述結(jié)構(gòu)之一,則其應該具有什么重要化學性質(zhì)?可設計怎樣的實驗來證明?
      [投影實驗]1.能否使溴水褪色(發(fā)生加成反應)?
      2.能否使高錳酸鉀酸性溶液褪色(發(fā)生氧化反應)?

      [講]苯不能使酸性的KMnO4溶液褪色,說明苯分子中不含C==C等不飽和鍵,因此上述結(jié)構(gòu)不合理。
      [講]通過上面實驗我們否定了苯的鏈狀結(jié)構(gòu)。苯分子的結(jié)構(gòu)究竟如何,這在十九世紀是個很大的化學之謎,試畫出可能的結(jié)構(gòu)。
      [投影]
      [講]但實驗證明,苯能與氫氣發(fā)生加成反應,三棱柱烷又一次被推翻。
      [講]苯分子到底是什么樣的結(jié)構(gòu)呢?這在十九世紀是一個很大的化學之謎。19世紀的許多科學家做了許多關(guān)于苯的性質(zhì)實驗,力圖從性質(zhì)出發(fā)推導出苯的結(jié)構(gòu),其中有這樣兩個實驗引起了科學的注意:一是苯與液溴在鐵粉做催化劑的條件下發(fā)生了取代反應,這說明苯能發(fā)生取代反應,且它的一溴代物只有一種;二是苯在特殊條件下可與氫氣發(fā)生加成反應
      [過]苯不能使酸性KMnO4溶液氧化,一般情況下也不能與溴發(fā)生加成反應,而是發(fā)生取代反應,說明苯具有飽和烴的性質(zhì),不含有C==C;而能與氫氣加成說明苯具有不飽和烴的性質(zhì),應含有C==C,這種相互矛盾的結(jié)論使19世紀的科學衫陷入了困境。
      [講]由苯的一溴代物只有一種,說明苯分子的六個氫原子應該是等效的,想到苯可能是一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)是不難的,而且由苯與氫氣的加成產(chǎn)物C6H12,想到苯分子中只能有一個碳環(huán)。但當時要超越碳鏈學說而想到環(huán)狀結(jié)構(gòu)卻是非常不容易的。
      [視頻]苯的結(jié)構(gòu)背景:苯分子結(jié)構(gòu)的確定曾經(jīng)是困擾19世紀化學家的一大難題......
      1825年,英國科學家法拉第首先發(fā)現(xiàn)了苯。1834年,德國科學家米希爾里希為苯進行了命名。其后,法國化學家日拉爾等人確定苯的相對分子質(zhì)量和分子式。
      苯分子中碳含量之高,令科學家們?yōu)橹@訝,從此他們踏上了探究苯結(jié)構(gòu)的漫漫征途。
      斗轉(zhuǎn)星移,整整近四十個春秋,讓我們豁然開朗,為之振奮的時刻出現(xiàn)了。他就是極富想象力的德國化學家凱庫勒,曾提出了碳四價學說和碳原子間可以連接成鏈這一重要學說。但就是這樣一位想象力豐富的學者也被曾經(jīng)定勢思維所束縛,曾長期認為苯分子結(jié)構(gòu)是鏈狀,因而苦思冥想,不得其解。
      1864年冬天,凱庫勒為探索苯分子的結(jié)構(gòu)殫精竭慮,日則忘食。一夜于夢中,突見一蛇,盤盤焉自食其尾。凱氏于夢中突獲靈感,躍身而起,將夢魂中蛇自咬尾巴形象畫出。其時,凱氏腦海轟然,陀然作聲。六碳原子首尾相連之形得以,然后凱氏再予每個碳原子連接一個氫原子,于是,苯環(huán)結(jié)構(gòu)豁然而成焉。
      [講]德國化學家凱庫勒由于揭開這個謎而名垂青史。凱庫勒早年曾是建筑系的學生,有著豐富的想象力。一個個碳原子、氫原子如同建筑中的磚頭,在他的頭腦中構(gòu)筑成了一個一個奇妙的分子結(jié)構(gòu)圖景。然而,苯的6個碳和6個氫和它獨特的性質(zhì),卻使他徹夜難眠,難道自己的想象力枯竭了嗎?雖然他已在草紙上寫下了幾十個苯的結(jié)構(gòu),但沒有一個令人滿意,它將所有的稿紙扔進了壁爐,然后就在溫暖的壁爐前睡著了。
      然而,苯的6個碳原子國家礦產(chǎn)儲量管理局的鏈象蛇一樣盤繞卷曲,侵襲著他的夢。忽見一條蛇咬住了自己的尾巴,并旋轉(zhuǎn)不停。他象觸電般的猛醒起來,意識到這就是苯的結(jié)構(gòu),于是,他在1866年提出了兩個假設。
      [投影]凱庫勒假說
      1、苯的六個碳原子形成環(huán)狀閉合的平面正六邊形
      2、每個碳原子均連接一個氫原子。
      3、環(huán)內(nèi)碳碳單雙鍵交替。
      [投影]凱庫勒式
      [問]這一結(jié)構(gòu)式符合“碳四價”學說,較好的解釋了苯分子的一溴代物只有一種,且能與氫氣加成等等化學性質(zhì),但根據(jù)這一結(jié)構(gòu),我們應該推測出苯的應該不同和含有不飽和鍵,能使溴水褪色的性質(zhì),這與實驗事實相矛盾。為了解釋這一結(jié)構(gòu)與實驗事實的矛盾,凱庫勒又提出了補充假說:苯分子中碳碳雙鍵與碳碳單鍵不是固定的,而是以一定的頻率快速交替出現(xiàn)的。
      [講]現(xiàn)代科學對苯分子的結(jié)構(gòu)進行了精準的研究,提出了苯的結(jié)構(gòu)特點
      [板書]3、結(jié)構(gòu)特點:
      ○1正六邊形的平面結(jié)構(gòu)(12個原子共面)
      ○2鍵角是120°,六個碳碳鍵的鍵長、鍵能均相等
      ○3鍵長C-CC=C
      ○4苯分子中無一般單、雙鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵
      [小結(jié)]苯環(huán)上不是由碳碳單鍵和碳碳雙鍵交替的,凱庫勒的猜想具有一定的局限性。事實上苯環(huán)上的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的一種特殊的化學鍵,為了表示苯分子這一結(jié)構(gòu)特點,我們可以用如下表示:
      [板書]4、結(jié)構(gòu)式
      5、結(jié)構(gòu)簡式(凱庫勒式)
      [講]凱庫勒發(fā)現(xiàn)苯分子是環(huán)狀結(jié)構(gòu)的過程,富有傳奇色彩。凱庫勒能夠從夢中得到啟發(fā),成功地提出結(jié)構(gòu)學說,并不是偶然的,這與他本人具有廣博而精深的化學知識、勤奮鉆研的品質(zhì)和執(zhí)著追求的科學態(tài)度是分不開的。
      正如他說的:“到達知識高峰的人,往往是以渴求知識為動力,用畢生精力進行探索的人,而不是那些以謀取私利為目的的人。”
      為了紀念凱庫勒對苯分子結(jié)構(gòu)的巨大貢獻,現(xiàn)在仍沿用凱庫勒結(jié)構(gòu)式表示.
      [過]我們現(xiàn)在知道了苯的結(jié)構(gòu),這種特定的結(jié)構(gòu)決定了苯具有獨特的性質(zhì),從前面所學的知識中我們可以得到苯有哪些化學性質(zhì)呢?
      [板書]三、苯的化學性質(zhì)
      [講]苯較穩(wěn)定,不能使酸性KMnO4溶液褪色,能燃燒,但由于其含碳量過高,而出現(xiàn)明顯的黑煙。
      [板書]1、氧化反應:不能使酸性KMnO4溶液褪色
      [講]以前學習的飽和烷烴可以發(fā)生取代反應,苯分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)使得苯環(huán)上的氫原子會不會具有和烷烴類似的性質(zhì)?若能取代,條件又是怎樣呢?
      [實驗視頻]苯的溴代
      [板書]2、取代反應
      (1)鹵代:
      [投影小結(jié)]溴代反應注意事項:
      1、實驗現(xiàn)象:燒瓶內(nèi):液體微沸,燒瓶內(nèi)充滿有大量紅棕色氣體。
      錐形瓶內(nèi):管口有白霧出現(xiàn),溶液中出現(xiàn)淡黃色沉淀。
      2、加入Fe粉是催化劑,但實質(zhì)起作用的是FeBr3 
      3、加入的必須是液溴,不能用溴水,苯不與溴水發(fā)生化學反應,只能是萃取作用。
      4、長直導管的作用是:導出HBr氣體和冷凝回流
      5、純凈的溴苯為無色油狀液體,不溶于水,密度比水大。新制得的粗溴苯往往為褐色,是因為溶解了未反應的溴。欲除去雜質(zhì),應用NaOH溶液洗液后再分液。
      方程式:Br2+2NaOH==NaBr+NaBrO+H2O 
      [思考與交流]1、錐形瓶中導管末端為什么不插入液面以下?
      錐形瓶中導管末端不插入液面以下,防止倒吸(HBr極易溶于水)
      2、如何證明反應是取代反應,而不是加成反應?
      證明是取代反應,只要證明有HBr生成。
      3、HBr可以用什么來檢驗?
      HBr用AgNO3溶液檢驗或紫色石蕊試液
      [視頻實驗]苯的硝化
      [板書](2)硝化:
      [講]苯分子中的氫原子被硝基取代,所以稱為硝化反應
      [講]硝基苯,無色,油狀液體,苦杏仁味,有毒,密度水,難溶于水,易溶于有機溶劑
      [思考與交流]1、藥品添加順序?
      先濃硝酸,再濃硫酸冷卻到50℃以下,加苯
      2、怎樣控制反應溫度在60℃左右?
      用水浴加熱,水中插溫度計
      3、試管上方長導管的作用?
      冷凝回流
      4、濃硫酸的作用?
      催化劑
      5、硝基苯不純顯黃色(溶有NO2)如何除雜?
      硝基苯不純顯黃色(溶有NO2)用NaOH溶液洗,分液
      [板書](3)磺化
      [講]-SO3H叫磺酸基,苯分子里的氫原子被硫酸分子里的磺酸基所取代的反應叫磺化反應。
      [過]我們從苯分子的結(jié)構(gòu)可以知道苯環(huán)上的碳原子之間的化學鍵是一種介于C-C單鍵和C=C雙鍵之間的特殊的鍵。既然它能像烷烴那樣發(fā)生取代反應,那么它也應該能像烯烴那樣發(fā)生加成反應。前邊已經(jīng)證實其不能使溴水褪色,即一般不易加成,但在特殊的條件下,苯仍能發(fā)生加成反應。
      [板書]3、加成反應
      [講]苯跟氫氣在鎳存在的條件下加熱可生成環(huán)已烷,像烷烴一樣飽和,故其化學性質(zhì)與烷烴相似
      [知識拓展]苯與氯氣發(fā)生加成制得農(nóng)藥六六六
      [小結(jié)]總之,苯既具有飽和烴的性質(zhì),又具有不飽和烴的性質(zhì),而且它進行取代反應比飽和烴要容易,進行加成反應比不飽和烴要困難,苯的這種特殊性質(zhì)常稱為苯的芳香性。
      [板書]易取代、難加成、難氧化
      第二課時(拓展)
      [過]上節(jié)課我們學習和討論了苯的物理性質(zhì)及重要用途,苯分子的結(jié)構(gòu)特點和主要的化學性質(zhì),本節(jié)課我們來學習苯的同系物的相關(guān)知識。
      [板書]四、苯的同系物
      [問]什么叫芳香烴?芳香烴一定具有芳香性嗎?
      [板書]1、芳香烴:分子里含有一個或多個苯環(huán)的碳氫化合物
      [講]芳香烴只是沿用名而已,因大多數(shù)芳香類的化合物并沒有芳香性,因此該名稱沒有實際意義。
      [講]苯是最簡單的最基本的芳香烴,按照同系物的定義,若在苯分子中增加一個或兩個CH2原子團,其分子式將會變成什么?
      運用數(shù)學思想,將分子式中碳原子數(shù)設為n,觀察、分析、討論苯、甲苯、二甲苯中氫原子數(shù)與對應碳原子數(shù)n的關(guān)系,并得出氫原子數(shù)為2n-6。因此,苯及其同系物的通式為CnH2n-6
      [板書]2、苯的同系物:具有苯環(huán)(1個)結(jié)構(gòu),且在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的有機物。
      3、通式:CnH2n-6(n≥6)
      [注意]苯環(huán)上連結(jié)的必須是烷烴基。
      [板書]4、同分異構(gòu)體及命名
      [副板書邊講邊練]
      甲苯(C7H8)
      C8H10:乙苯鄰二甲苯 
      間二甲苯 對二甲苯
      [注意]鄰、間、對的沸點是逐漸降低
      [隨堂練習]請寫出C8H10的一氯代物的同分民構(gòu)體

      [講]苯環(huán)和側(cè)鏈的相互影響使苯的同系物的性質(zhì)發(fā)生明顯變化,應該注意的是,甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色,是苯環(huán)上的烷烴基被氧化,是苯環(huán)上對烷基即側(cè)鏈影響的結(jié)果。
      [板書]5、化學性質(zhì)
      (1)氧化反應:
      ○1 可燃性:CnH2n-6+O2nCO2+(n-3)H2O
      ○2苯環(huán)對側(cè)鏈的影響――使酸性KMnO4溶液褪色
      [講]都是直接連接在苯環(huán)上的碳原子(結(jié)合了氫原子)直接被酸性KMnO4溶液氧化成苯甲酸,若直接結(jié)合在苯環(huán)上的碳原子上沒有結(jié)合的氫原子,這樣的苯的同系物不能使酸性KMnO4溶液褪色
      [思考與交流]如何區(qū)分甲苯與苯?
      看是否能使酸性KMnO4溶液褪色
      [講]氧化反應說明了苯環(huán)對側(cè)鏈上的烴基產(chǎn)生了明顯的影響,使其被氧化,而我們知道作用是相互的,反過來側(cè)鏈上的烴基對苯環(huán)會不會有什么影響呢?答案是肯定的,由于側(cè)鏈對烴基的影響,使得苯環(huán)上的氫更容易被取代了,如甲苯發(fā)生硝化反應
      [板書](2)取代反應――側(cè)鏈對苯環(huán)的影響
      [講]三硝基甲苯,俗稱TNT,淡黃色針狀晶體,不溶于水,在雷汞引爆下爆炸,是安全炸藥
      [投影小結(jié)]
      苯環(huán)上的氫被取代
      甲基上的氫被取代
      [自我評價]
      1、下列哪些不能說明苯環(huán)不是單、雙鍵交替的結(jié)構(gòu)(?。?br> A.苯的一溴代物無同分異構(gòu)體。
      B.苯的鄰二溴代物無同分異構(gòu)體。
      C.苯不能使Br2水或KMnO4褪色。
      D.苯環(huán)上的碳碳鍵均相等
      2、下列關(guān)于苯的性質(zhì)的敘述中,不正確的是()
      A、苯是無色帶有特殊氣味的液體
      B、常溫下苯是一種不溶于水且密度小于水的液體
      C、苯在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應
      D、苯不具有典型的雙鍵所應具有的加成反應,故不可能發(fā)生加成反應
      3、下列關(guān)于苯分子結(jié)構(gòu)的說法中,錯誤的是()
       A、各原子均位于同一平面上,6個碳原子彼此連接成為一個平面正六邊形的結(jié)構(gòu)。
       B、苯環(huán)中含有3個C-C單鍵,3個C=C雙鍵
       C、苯環(huán)中碳碳鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵。
      D、苯分子中各個鍵角都為120o

      以史為鑒,滲透化學史教育又引發(fā)學生對新知識的探求精神

      啟發(fā)學生認識物理性質(zhì)的一般過程

      檢查學生對有機物組成的基本計算方法掌握的情況

      引導學生根據(jù)已有的知識用假說的方法研究苯的結(jié)構(gòu)

      指導學生以事實為依據(jù)驗證假說,培養(yǎng)學生的實驗能力和實事求是的科學態(tài)度。

      引導學生體會物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)又反映結(jié)構(gòu)的辯證關(guān)系。
      教學回顧:

      第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料


      一名優(yōu)秀的教師就要對每一課堂負責,教師要準備好教案,這是老師職責的一部分。教案可以讓上課時的教學氛圍非?;钴S,減輕教師們在教學時的教學壓力。那么一篇好的教案要怎么才能寫好呢?考慮到您的需要,小編特地編輯了“第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料”,僅供參考,大家一起來看看吧。

      第二節(jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料一、教學目標:(一).知識與技能1、了解乙烯是石油裂化產(chǎn)物2、探究乙烯分子的組成、結(jié)構(gòu)式;掌握乙烯的典型化學性質(zhì),掌握加成反應3、了解乙烯的的用途(二).過程與方法通過對乙烯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的學習,進一步理解有機物的“結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”,形成學習有機化學的思維方法。(三).情感態(tài)度與價值觀學會化學中對有機物進行科學探究的基本思路和法,強化科學意識,激發(fā)學習有機化學的興趣。能從生活實際出發(fā),認識乙烯廣泛應用,初步學習如何進行理論與實際的聯(lián)系,體驗有機化學知識的學以致用。二、教學重點難點:乙烯的加成反應、乙烯結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系三、教學過程--【引入】右圖為剛剛摘下不久的香蕉和成熟的香蕉,摻在一塊放置幾天的結(jié)果是香蕉已經(jīng)全部變黃。為什么剛剛摘取不久的青香蕉與較熟的香蕉保存在一塊就都變黃了呢?這就是我們今天要學習的乙烯的功勞?!景鍟康诙?jié)來自石油和煤的兩種基本化工原料――乙烯我們常說煤是工業(yè)的糧食,石油是工業(yè)的血液,從煤和石油不僅可以得到多種常用燃料,而且可以從中獲取大量的基本化工原料。乙烯就是一種最重要的石油化工產(chǎn)品,也是重要的石油化工原料。衡量一個國家化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展水平的標志是什么?(乙烯的產(chǎn)量)乙烯在化學工業(yè)上有哪些重要的用途?參照課本P58思考與交流中乙烯的用途【教師】到底乙烯是怎樣的物質(zhì)呢?能否從石油中得到乙烯?從石油分溜中得到的石蠟油進一步加熱會得到什么呢?【探究實驗】教材P59石蠟油的分解實驗,將分解產(chǎn)生的氣體通入溴水、高錳酸鉀溶液,分別觀察現(xiàn)象【學生】觀察現(xiàn)象,并填寫下表

      實驗

      現(xiàn)象

      結(jié)論

      通入KMnO4(H+)

      溶液褪色

      乙烯可被KMnO4氧化

      通入溴的CCl4溶液

      溶液褪色

      乙烯可與溴的CCl4溶液中的Br2反應

      點燃

      火焰明亮,有黑煙

      乙烯中的C含量較高

      【學生】分組討論,上述兩種溶液褪色的原因?并填寫上表中的結(jié)論【教師】結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),乙烯的性質(zhì)與甲烷的差異是由其不同的結(jié)構(gòu)決定的決定的,乙烯與烷烴的結(jié)構(gòu)有何差異呢?【學與問】參照課本P59乙烯的球棍模型和比例模型,寫出乙烯分子的電子式和結(jié)構(gòu)式和結(jié)構(gòu)簡式?!景鍟恳?、乙烯的分子組成和結(jié)構(gòu)
      分子式:C2H4,電子式:結(jié)構(gòu)式:結(jié)構(gòu)簡式:CH2==CH2【教師】乙烯分子二個碳原子和四個氫原子在同一個平面上,鍵角為1200【板書】分子構(gòu)型:平面型;鍵角:120°【教師】乙烯分子在結(jié)構(gòu)上最大的特點就是含有一個碳碳雙鍵,是不飽和烴。乙烯分子的這種不飽和性使得其化學性質(zhì)非?;顫姡梢园l(fā)生很多化學反應。【引導閱讀】:乙烯的化學性質(zhì)P60【板書】二、乙烯的化學性質(zhì)【共同討論】:師生共同進行【板書】乙烯物理性質(zhì):無色稍有氣味的氣體,比空氣輕,難溶于水。1、氧化反應(1)、燃燒—乙烯在空氣中燃燒,產(chǎn)生明亮的火焰并伴有黑煙,同時放出大量的熱。反應方程式:C2H4+3O22CO2+2H2O【思考與交流】乙烯在空氣中燃燒,為什么會有黑煙?【教師】乙烯燃燒時產(chǎn)生的黑煙主要是由于乙烯中碳元素含量較大,發(fā)生不完全燃燒,反應中有碳單質(zhì)生產(chǎn)。(2)、乙烯使酸性高錳酸鉀溶液褪色反應的實質(zhì)是酸性高錳酸鉀溶液具有強氧化性,能使乙烯被氧化?!景鍟?、加成反應——有機物分子中的不飽和鍵(雙鍵或三鍵)兩端的碳原子與其他原子或原子團直接結(jié)合生成新的化合物的反應叫做加成反應?!窘處煛吭诩映煞磻?,不飽和鍵中的1個(雙鍵或三鍵)或2個鍵(三鍵)斷裂。不飽和鍵兩端的原子分別與其他原子或原子團連接在一起。如乙烯與溴的加成反應:

      1,2-二溴乙烯

      這就是溴水褪色的原因【練習】寫出下列反應的化學方程式(1)乙烯與氫氣反應(2)乙烯與氯氣反應(3)乙烯與氯化氫反應(4)乙烯與水在加壓、加熱和催化劑條件下反應【思考與交流】如何鑒別甲烷和乙烯氣體,你能設計出幾種方案?【板書】3、加聚反應【教師】從打開雙鍵看乙烯的自身加成——高分子材料乙烯的加聚反應:

      聚乙烯


      【教師】聚乙烯無毒,生活中用來包裝食品的塑料袋就是聚乙烯【思考】根據(jù)乙烯發(fā)生加聚反應的原理,判斷下列物質(zhì)能否發(fā)生加成反應,能發(fā)生的寫出反應的化學方程式。①CH2=CHCl(氯乙烯)②CF2=CF2(四氟乙烯)【教師】氯乙烯加聚后得到的產(chǎn)物叫聚氯乙烯,也可制成塑料包裝袋,但不能用來包裝食品,聚氯乙烯因為有毒【教師】認識了乙烯的典型化學性質(zhì),乙烯有什么用途呢?學生閱讀教材P61頁?!景鍟咳⒁蚁┑挠猛尽拘〗Y(jié)】制取酒精、橡膠、塑料等,并能作為植物生長調(diào)解劑和水果的催熟劑等。【課堂練習】1、下列各反應中屬于加成反應的是()

      A、CH2==CH2+H—OHCH3—CH2—OH

      催化劑

      加壓、加熱

      B、H2+Cl22HCl

      光照

      D、CH3—CH3+2Cl2CH2Cl—CH2Cl+2HCl

      催化劑

      O

      C、CH3—C—H+H2CH3—CH2—OH

      催化劑


      2、甲烷是最簡單的烷烴,乙烯是最簡單的烯烴,下列物質(zhì)中,不能用來鑒別二者的是()A.水B.溴水C.溴的四氯化碳溶液D.酸性高錳酸鉀溶液

      3、工業(yè)上生產(chǎn)乙烯最主要的途徑是()

      A.乙炔加氫B.乙醇脫水C.石油裂解D.煤炭干餾4、在實驗室里制取乙烯,常因溫度過高而使乙醇和濃H2SO4反應生成少量的SO2,有同學設計下列實驗以確認上述混和氣體中有C2H4和SO2。(1)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ裝置中可盛放的試劑是Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,(將下列有試劑的序號填入空格內(nèi))。A.品紅溶液B.NaOH溶液C.濃H2SO4D.酸性KMnO4溶液(2)能說明SO2氣體存在的現(xiàn)象是(3)使用裝置Ⅱ的目的是(4)使用裝置Ⅲ的目的是(5)確定含有乙烯的現(xiàn)象是★(補充乙烯實驗室制法)5、某烯烴與H2加成后的產(chǎn)是則該烯烴的結(jié)構(gòu)式可能()A.1種B.2種C.3種D.4種

      高一必修2《來自石油和煤的兩種基本化工原料》教學反思


      教案課件是老師不可缺少的課件,大家應該開始寫教案課件了。只有寫好教案課件計劃,才能夠使以后的工作更有目標性!你們知道哪些教案課件的范文呢?下面是小編為大家整理的“高一必修2《來自石油和煤的兩種基本化工原料》教學反思”,希望對您的工作和生活有所幫助。

      高一必修2《來自石油和煤的兩種基本化工原料》教學反思

      本節(jié)課是《來自石油和煤的兩種基本化工原料》第一課時,教學內(nèi)容是乙烯相關(guān)知識,學習目標有兩點:

      1.了解乙烯的分子結(jié)構(gòu)特征

      2.掌握乙烯的化學性質(zhì)

      在教學中我緊緊圍繞學習目標,采用對比的方法展開教學。開始利用五分鐘時間對上一節(jié)課進行知識回顧。知識回顧過程中,學生思維活躍,積極展示,效果非常好。通過回顧,可知石油裂解的目的主要是獲得乙烯、丙烯等短鏈不飽和氣態(tài)烴。自然過渡到新課——乙烯。

      在教學中,通過模型導入乙烯的分子結(jié)構(gòu),讓學生觀察乙烯的球棍模型和比例模型,思考乙烯分子結(jié)構(gòu)有什么特點?并與乙烷進行對比,展開討論,學生思維活躍,主動發(fā)言,總結(jié)出乙烯分子有平面形特點,這樣學生印象深刻。然后通過分子式、電子式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式的書寫強化本節(jié)課的學習重點。然后分析乙烯分子中兩個碳原子之間的兩個共價鍵是否相同,通過查找相關(guān)資料,獲取碳碳雙鍵的鍵能和建長相關(guān)數(shù)據(jù),知道碳碳雙鍵的鍵能比碳碳單鍵鍵能大,但小于碳碳單鍵鍵能的二倍,這樣可充分說明乙烯分子中兩個碳原子之間的兩個共價鍵不同,也體現(xiàn)了球棍模型的弊端,培養(yǎng)學生敢于質(zhì)疑,大膽探索,追求真理的精神。

      在學習乙烯的化學性質(zhì)之前,回顧甲烷的化學性質(zhì),啟發(fā)學生思考總結(jié),學生展示,通過學生的展示強化了學生對已學知識的梳理,幫助學生養(yǎng)成良好的學習習慣,然后引出乙烯的化學性質(zhì),通過視頻觀察甲烷、乙烯的燃燒現(xiàn)象,增加了學生的直觀感受,再觀察甲烷、乙烯與酸性高錳酸鉀溶液實驗現(xiàn)象,甲烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,而乙烯、乙炔能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,引出氧化反應的概念,并與無機中的氧化還原反應概念進行比較,加深理解。再觀察乙烯和溴水反應的視頻,發(fā)現(xiàn)乙烯也能使溴水褪色,啟發(fā)學生思考乙烯使酸性高錳酸鉀溶液褪色和乙烯使溴水褪色原理是否相同?然后引出加成反應概念,引導學生閱讀書本,并說明加成反應是烯烴的特征反應,接著讓學生書寫加成反應的幾個方程式,再引出加聚反應的概念,了解聚乙烯的應用。

      最后通過聯(lián)系日常生活,一年四季能吃上新鮮的水果,了解乙烯在化工生產(chǎn)中的應用,知道乙烯可作果實催熟劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。

      本節(jié)課亮點,緊緊圍繞目標進行教學,符合定向——結(jié)構(gòu)——活動教學模式,采用模型和多媒體教學,增強了教學的直觀性,學生參與面廣,符合新課改的教學理念,采用甲烷、乙烯對比學習,加深學生學習印象,增強教學的高效性,突出實驗教學,激發(fā)學生熱愛科學、不懈探索的精神。

      本節(jié)課的興趣來源于生活實際及化學實驗,通過挖掘教材中生活內(nèi)容及進行實驗探究,調(diào)動學生的積極性,培養(yǎng)學生學習的興趣,讓學生感受到化學就在身邊,化學是有用的。教師備課要充分挖掘教材中含有的生活素材、充分利用教學資源,讓學生在活動中學習,在快樂中學習。

      美中不足的是限于有些學生基礎差,教學時間緊有些化學方程式寫不好,課堂教學進行的還很不流暢,在以后的教學中還要加強訓練。

      高二化學教案:《來自石油和煤的兩種基本化工原料》教學設計


      作為杰出的教學工作者,能夠保證教課的順利開展,作為高中教師就要早早地準備好適合的教案課件。教案可以讓學生能夠在課堂積極的參與互動,幫助高中教師能夠更輕松的上課教學。那么如何寫好我們的高中教案呢?小編經(jīng)過搜集和處理,為您提供高二化學教案:《來自石油和煤的兩種基本化工原料》教學設計,供您參考,希望能夠幫助到大家。

      本節(jié)要復習的內(nèi)容主要包含兩部分。

      第一節(jié):最簡單的有機化合物——甲烷;第二節(jié):來自石油和煤的兩種基本化工原料。

      甲烷是最簡單的有機化合物,可以說是有機物的母體。在復習時要充分認識到甲烷的結(jié)構(gòu)、性質(zhì),對以后有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)學習的指導作用。幫助學生從已學過的知識,包括甲烷的一些性質(zhì)入手,了解甲烷的存在、用途,掌握甲烷的化學性質(zhì):氧化反應、取代反應。

      復習時還要引導學生體會結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)決定用途這一基本的學習方法,為以后學習其他有機物知識打下良好的基礎。

      在培養(yǎng)“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”這一思想時,可以借鑒第一章《物質(zhì)結(jié)構(gòu) 元素周期律》的有關(guān)知識。在第一章中,學生已經(jīng)知道原子結(jié)構(gòu)決定元素的化學性質(zhì)。在有機化學中,有機物分子結(jié)構(gòu),也決定著有機物的化學性質(zhì),這樣可以讓學生溫故而知新,同時也體現(xiàn)了無機、有機存在一定聯(lián)系的觀點,更有助于學生進一步理解有機物結(jié)構(gòu)式的重要作用。

      復習時,還要充分調(diào)動學生學習的積極性、主動性,引導學生歸納、比較,學會從甲烷的性質(zhì)合理地推斷出烷烴的性質(zhì),即掌握從特殊到一般的歸納方法。指導學生通過對甲烷、烷烴的學習,探究出有機化學的學習方法,要特別讓學生認識到同分異構(gòu)現(xiàn)象,同分異構(gòu)的重要性,理解“同分異構(gòu)現(xiàn)象是有機物種類繁多的重要原因之一”的深刻含義。

      第二節(jié):來自石油和煤的兩種基本化工原料。打破了原來老教材的編排體系,從存在入手,重點介紹乙烯、苯的結(jié)構(gòu)知識,這樣既擴大了學生的知識面,又減輕了學生的學習負擔。因為掌握了乙烯的性質(zhì),就等于掌握了不飽和烴的性質(zhì),掌握了苯的性質(zhì),就對芳香族化合物的知識有了一定的了解。

      復習時,要緊密結(jié)合教材,按教材的編排順序:存在→用途→性質(zhì),引導學生歸納、比較乙烯、苯的性質(zhì)。充分利用教材的“科學探究”“學與問”等欄目,歸納出乙烯、苯的特征反應,從而培養(yǎng)學生的解析能力、類比能力,為以后的自主學習打下基礎。

      通過本節(jié)課復習,要使學生進一步了解烯烴、乙烯、苯的結(jié)構(gòu)特征,初步掌握有機化學學習的規(guī)律、方法。

      三維目標

      知識與技能

      1.了解有機物的結(jié)構(gòu)特點。

      2.掌握甲烷的結(jié)構(gòu)及其化學性質(zhì)。

      3.掌握同分異構(gòu)體的概念,掌握乙烯、苯的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。

      4.理解取代反應、加成反應的含義。[來源:學#科#網(wǎng)]

      過程與方法

      1.自主復習,引導學生歸納甲烷、烷烴、乙烯、苯的化學性質(zhì)及用途。

      2.通過典型例題的解析,進一步理解同分異構(gòu)體的概念及應用。

      3.通過實驗探究培養(yǎng)學生的實驗能力、探究能力。

      情感、態(tài)度與價值觀

      培養(yǎng)學生理論聯(lián)系實際的能力,促使學生關(guān)注社會,熱愛科學。

      要點提示

      教學重點:甲烷、乙烯、苯的化學性質(zhì)。

      教學難點:取代反應,加成反應,同分異構(gòu)體。

      教具準備:甲烷、乙烷、乙烯、苯的球棍模型及比例模型,直餾汽油、裂化汽油、高錳酸鉀酸性溶液、四氯化碳溶液。

      實物投影儀

      [知識拓展]Cl2與甲烷的幾種取代產(chǎn)物(有機物)中,哪些屬于極性分子,哪些屬于非極性分子?

      【例1】1 mol甲烷與氯氣發(fā)生取代反應,待反應完成后,測得四種取代產(chǎn)物物質(zhì)的量相等,則消耗氯氣的物質(zhì)的量為()

      A.1 mol B.2 mol

      C.2.5 molD.4 mol

      [師]請同學們先分析,然后求解。

      [生1]選A。因為,甲烷和氯氣發(fā)生取代反應,其物質(zhì)的量的比為 1∶1,1 mol甲烷與氯氣反應消耗氯氣的物質(zhì)的量也為1 mol。

      [生2]應選D。因為甲烷和氯氣發(fā)生取代反應,生成四種產(chǎn)物:一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳,四種取代產(chǎn)物物質(zhì)的量相等,所以,需要氯氣的物質(zhì)的量為4 mol。

      [生3]我認為應該選C。甲烷和氯氣發(fā)生取代反應,生成四種產(chǎn)物:CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4。因為四種物質(zhì)的物質(zhì)的量相等,根據(jù)C元素守恒,每種產(chǎn)物的物質(zhì)的量應該為0.25 mol。又根據(jù)Cl元素守恒,CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4四種物質(zhì)中的Cl元素都來自于Cl2,又由取代反應的特點可以知道,n(Cl2)=n(Cl)=0.25 mol×1+0.25 mol×2+0.25 mol×3+0.25 mol×4=2.5 mol。

      所以,選C。

      [師]同學們看一看,誰解析的有理?

      [生]最后一個正確!

      [教師精講]對于取代反應,上去一個Cl,同時又下來一個Cl到HCl分子中去,因此,n(Cl2)=n(Cl),而不是n(Cl)=2n(Cl2),請大家記住這個特點。

      答案:C

      [師]請第二組同學發(fā)言

      板 書:

      (投影)

      二、烷烴

      [師]請同學們對此方案進行補充完善。

      [生1]我感覺到對教材中表3-1還要認真研究一下,找出其中的變化規(guī)律,比如狀態(tài)、熔、沸點、相對密度等。

      [生2]還有同系物概念也要包含進去。

      [生3]“通式”就是烷烴通用的,表示其分子組成的式子,也要歸納進去。

      [師](小結(jié))很好,烷烴是結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與甲烷相似的一類烴的總稱。我們要抓住其規(guī)律性的變化,找出其性質(zhì)與甲烷相似的根本原因:C—C單鍵,結(jié)構(gòu)相似。

      [實物投影:修訂后的方案]

      思考:

      1.同分異構(gòu)體與同素異形體有什么區(qū)別?

      2.乙烷的一氯取代產(chǎn)物有幾種?(指有機物,下同)

      3.乙烷的二氯取代產(chǎn)物又有幾種?

      4.乙烷分子中,位于同一平面上的原子最多有幾個?

      [師]展示甲烷、乙烷的球棍模型,請一學生上臺根據(jù)模型講解。

      【例2】下列各組物質(zhì)中,(1)屬于同位素的是________________;(2)屬于同素異形體的是____________________;(3)互為同系物的是__________________;(4)屬于同分異構(gòu)體的是________________;(5)屬于同種物質(zhì)的是________________________。

      ①O2和O3?、?/p>

      [生1](1)② (2)①

      [生2](3)④⑤

      [生3](4)③⑥

      [生4](5)④⑥

      [師]哪個正確,哪個錯誤呢?

      [生5](1)(2)(5)的答案是正確的,(3)(4)的答案是錯誤的。④⑥是同種物質(zhì),不是同分異構(gòu)體。

      [師]本題主要考查同系物、同分異構(gòu)體、同位素和同素異形體幾個重要概念的辨析。解題的關(guān)鍵是正確把握幾種概念的含義,同位素是質(zhì)子數(shù)相同,中子數(shù)不同的原子;同素異形體是同一種元素形成的不同單質(zhì);同系物是結(jié)構(gòu)相似,組成上相差一個或者若干個CH2原子團的化合物;同分異構(gòu)體是指分子式相同,而結(jié)構(gòu)不同的化合物。

      答案:(1)② (2)① (3)⑤ (4)③ (5)④⑥

      [師]請第三組同學說說你們的方案。

      板 書:

      (投影)

      [師]請同學們繼續(xù)討論、完善補充。

      [生1]加成反應是乙烯(烯烴)的特征反應,可以把特征再說詳細些。

      [生2]還要注意從定性解析到定量計算,即1 mol C===C與足量H2、Br2加成的物質(zhì)的量的比都是1∶1。

      [師](小結(jié))乙烯是烯烴的代表,其特征反應是加成反應。

      [知識拓展]1.烷烴的通式

      2.聚乙烯的結(jié)構(gòu)簡式

      【例3】把m mol的乙烯跟n mol H2混合于一密閉容器中,在適當條件下反應并生成p mol C2H6,若將所得的混合氣體燃燒,并全部生成CO2和H2O,需要氧氣的物質(zhì)的量為(單位:mo1)()

      A.3m+n B.3m+n/2

      C.3m+3p+n/2D.3m+n/2 -2p[來源:Z。xx。k.Com]

      [生1]選C。因為m mol的乙烯完全燃燒,消耗3m mol O2,n mol H2完全燃燒,消耗n/2 mol O2,p mol C2H6完全燃燒,消耗3p mol O2。所以,選C。

      [生2]我認為應該選D。應該去掉C2H6完全燃燒消耗的3p mol O2。

      [師]乙烯與氫氣反應生成乙烷,消耗的O2的物質(zhì)的量不變,因此,直接根據(jù)乙烯和氫氣的物質(zhì)的量計算即可。

      答案:B

      [師]下面請第四組同學說說你們的討論結(jié)果。

      板 書:

      (投影)

      四、苯

      MicrosoftInternetExplorer402DocumentNotSpecified7.8 磅Normal0

      有機物

      分子結(jié)構(gòu)

      主要化學性質(zhì)

      反應特征

      主要用途

      獨特的鍵介于單鍵、雙鍵之間

      氧化反應

      取代反應

      加成反應

      能取代

      [師](小結(jié))苯的獨特結(jié)構(gòu)導致其性質(zhì)也很特殊,不含單鍵,但又兼有單、雙鍵的性質(zhì)。同學們在學習時要認真加以體會。

      [活動探究]

      在苯與HNO3的反應中,為什么要采取50~60 ℃的溫度?要使溫度維持在此范圍內(nèi),應采取什么樣的措施?

      [實物投影:幾種有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)比較]

      表(一)

      MicrosoftInternetExplorer402DocumentNotSpecified7.8 磅Normal0

      有機物

      存在與用途

      結(jié)構(gòu)

      化學性質(zhì)

      特征反應

      甲烷

      乙烯

      [來源:學|科|網(wǎng)]

      課堂小結(jié)

      本節(jié)課我們復習了第一、二兩節(jié)內(nèi)容,要抓住結(jié)構(gòu)→性質(zhì)→用途這條主線掌握其特征反應,并能熟練應用。

      布置作業(yè)

      1.已知某混合氣體的體積百分組成為:80.0% CH4,15%C2H4和5.00%C2H6,請計算0.500 mol該混合氣體的質(zhì)量和標準狀況下的密度(g·L-1)。

      (答案:9.25 g、0.826 g·L-1)

      高中音樂絲竹相和教案相關(guān)推薦

      更多>
      在线播放最新国产无码制服丝袜| 亚洲色欲久久久综合网| 三级AV网站| 国产真人一级a爱做片特级| 自慰无码免费一区二区三区| 高清一区二区播放亚洲| 婷婷五月天亚洲日本综合色图| 亚洲色熟女图激情另类图区| 2021国产最新无码精品| 欧美换爱交乱理伦片1000| 少妇无码免费精品不卡AV专区| 国产福利精品电影| 日韩在线视频一区二区三| 波多野吉衣一区二区三区av| 韩国人体vps国产在线视频| 俺也去免费公开视频| japanese高潮尖叫| 亚洲一二三四区在线观看| 曰批全过程免费视频软件| 日本亚洲美国不卡| 东京热加勒比无码少妇| 天天爽夜夜太爽视频精品| 九九九午夜国产精品| av激情小说色综合天天| 免费国产女人拍拍拍| 夜夜爽669av| 最新不卡中文字幕乱码| 91精品国产综合久久消防器材| 少妇人妻导航| 天堂网在线最新版| 有什么黄色网站在线看免费品爱网。| 亚洲两性视频一三区| 国产成人av综合色| www.尤物视频.com| 暧暧免费性爱黄色视频| 亚洲激情视频| 无码国产精品无码天堂| 国产不卡一区二区三区免费视频| 国产在线无码视频一区二区三区| 国产人免费视频在线观看| 真人啪啪试看20秒动态图| 香港真做的三级在线播放| 中文有码人妻字幕在线| 成年人在线网站| 久久精品国产2020观看福利| 国产在线视频喷奶水网站| 国产AV无码一区精品天堂| 不卡乱辈伦在线看中文字幕 | 国产а天堂2019| 三级中文有码中文字幕| xxxx黄日本在线视频| 亚洲欧美变态另类激情一区| 拨开少妇双腿挺进视频| 久久国产精品99精品国产| 美女黄网十八禁免费看| 日韩美女在线| 99久久免费精品色老| 日韩一区二区三区在线观看| 亚洲国产精品第一区二区三区| 无码专区 - 全新升级| 国产AV剧情琪琪| 国产一区二区三区四| 亚洲一区二区三区香蕉| 无码人妻AV一二区二区三区| 夜夜爽夜夜爱| 国产特黄a级三级三级三级| 最新在线你懂的| avtt手机版天堂网在线观看| 俄罗斯第一次处破女| 久久国模| 无遮挡h肉动漫在线观看免费资源| 97无码人妻福利免费公开在线视频 | 风韵犹存的美妇如狼似虎| 亚洲熟妇在线| 亚洲综合自偷自拍另类| 天堂2022在线免费观看黄片| 亚洲阿v天堂2020在线播放| 国产交换配乱婬视频偷网站| 国产精品视频自拍| 亚洲最新一卡二卡新区| 激情人妻在线视频| 亚洲图片日韩专区| 国产精品亚洲专区无码电影| 午夜成年奭片免费观看在线| 亚洲无码免费一区二区三区| 伊人久久大香线蕉综合爱婷婷| 麻豆最新国产剧情av原创免费| 亚洲精品高清国产| 日韩AV无码久久久| 国产精品久久久久国产精品| 精品国产自在久久现线拍| 国产精品成人精品久久久 | XXXX中国在线观看免费| 激情婷婷基本| 久久久久精品免费毛片| 亚洲七七久久88桃花综合| 天天躁日日操狠狠操欧美老妇| 国产大胆露出在线视频| 久久精品国产精品| 国产精品人成在线观看| 在线播放最新制服丝袜国产无码| AV免费不卡国产观看| 换着玩人妻hd中文字幕| 日本xxxx高清视频| 亚洲人成色7777| 国产欧美亚洲精品第二区软件| 二区三区在线电影| 丰满人妻一区二区乱码中文电影网| 亚洲日韩第一页| 麻豆精品久久久久久中文字幕无码 | 性色tv网站免费在线观看| 国产成人综合亚洲网址| 日本欧美一区二区三区高清| AVt天堂网 手机版| 国产日产欧洲无码视频无遮挡 | 国产高清乱理伦片中文小说| 500少妇系列视频| 操碰无码AV在线| 免费久久狼人香蕉网狠狠| 国产高清无码不卡| 国产亚洲日韩在线一区二区三区| 好粗好大视频免费观看网站| 91情侣在线精品国产| 欧美日韩国产1区| 日韩AV毛片……| 2019国产精品全部视频不卡| 在线观看AV水多多| av无码国产在线看免费网站| 好黄好硬好爽免费视频高清 | 亚洲色大成WWW永久网站| av无码孕妇网址| 午夜性刺激在线观看免费| 黑人巨大中出人妻无码视频| 你懂的 欧美| 国色天香在线网| 色女性久久| 91亚洲国产三上悠亚在线| 中文av字幕黑人不卡| 男女后进式猛烈XX00免费动态图 | 大学生高潮一级毛片免费| 白浆粉嫩国产| 又大又爽视频| 亚洲 国产 哟| 五月天狠狠鲁视频| 国产爆乳喷奶水无码好爽| 色综合欧美在线视频区| 综合图区 第1页动漫图片| 日韩一线无码av毛片免费| 韩国AV片永久免费网站| 免费女性自慰网站大全| 久久国产视频网站| 草草影院 国产 日本| 中国精品久久久久国产| 青草久久久国产线免费| 国产女主播喷水高潮在线观看| 狠狠色丁香婷婷综合久久来 | 国产欧美日韩va另类| 精品人妻少妇一区二区不卡| 欧美日韩区1区2区3区| 少妇熟女亚洲视频| 亚洲一区sm无码| 一区二区三区干炮| 永久免费观看在线网站| 亚洲中文涩涩涩无码| 日韩gv国产gv欧美旡码天堂| 又黄又湿啪啪响18禁男男| 亚洲伊人色无码av一区二区三区| yw193c㎝国产在线观| 尤物一区二区三区无码| 影音先锋男人资源网站最新资源| 激情 自拍 另类 亚洲| 久久国产亚洲AV无码麻豆| 韩国精品一卡二卡三卡四卡2021| 日本成人在线不卡视频| 亚洲欧美国产国产综合一区| 野花韩国视频在线观看免费播放大香区| 久久中文字幕久久久久91| 女人打飞机免费看| a级毛片免费全部播放| 中文字幕s级优女区| JiZZ日本护士在线观看| 无码在线喷水| 色老99久久九九爱精品| JULIA一区二区三区中文字幕| 国产午夜在线观看一片红 | 久久高清无码视频| 亚洲天堂国产视频| 3p视频黄色91| 永久免费Av无码国产| 野外亲子乱子伦视频丶| 国产成人AV网站网址麻豆| 国产欧美日韩不卡| 性p视频在线| JULIA无码中文字幕一区| 亚洲好骚综合| 中文字幕永久在线播放| 18禁自慰喷水亚洲网站| 国产美女双飞视频| 亚洲欧美综合在线天堂| 4hc44四虎www草草视频| 国精品产露脸偷拍视频1024| 中文字幕制服丝袜第57页| 成年无码按嚰| 一本色综合网久久| 永久天堂网免费2021AV手机版| 国产人与动牲交| 午夜视频95久爱| 狼群国产高清在线观看| 亚洲 欧美 自拍 唯美 另类| 亚洲欧美日韩一区在线观看| 国产欧美亚洲一区二区三| 亚洲色中文字幕在线激情| 在线播放,你懂的| 美女人妻激情乱人伦| 精品视频在线播放观看| 综合五月婷婷麻豆| 无码两性午夜刺激爽爽视频| 精品无码日韩国产不卡aⅴ| 中国大陆精品视频xxxx| 97无码人妻福利免费公开在线视频| 一级午夜福利| 亚洲日韩第一页涩涩涩| 亚洲中文字幕无码一区二区三区 | 影音先锋天堂资源天堂网2020| 久久青青美女视频| 亚洲熟妇激情| 日本免费一区二区三区| 6080久久影视精品| 一区无码毛片| 日本不卡不码高清视频| 最新国产情侣自拍| 日韩在线视频播放| 色 av 天堂| 99久久婷婷国产综合亚洲| 久久久9AV| 性色AV无码久久一区二区三区| 人人爽人人澡人人高潮| 国产自国产一二三区| 无码播放一区| 国产精品88| 久久中文字幕人妻丝袜系列| 91精品国产色综合久久不卡98| 中文字幕玖玖资源站zyz| 免费无码不卡视频在线观看| 亚洲日韩 自偷自拍| 最新亚洲精品导航| 3d动漫在线播放无码| 国产狂喷潮在线观看| 性欧美暴力猛交bd| 成 人 av天堂| 国产乱人伦精品一区二区三区| wwwcncom中文字幕| 69视频在线观看免费| 四虎在线看片| 精品一区二区三区自拍| 国内精品 少妇| 亚洲一级无码片一区二区三区| 亚洲在在线观看免费视频| 亚洲岛国在线观看动作片资源总站| 中文字幕人妻熟在线影院| 青青草原国产AV福利网站老师| 欲妇荡岳丰满少妇岳| 纯肉日本动漫视频无毒不卡| 波多野结衣手机在线aⅤ| 97超级碰碰碰碰久久欠久| 丰满人妻被公侵犯日本| 欧美一区二区三区精品| 波多野结衣好大好紧好爽| 小12萝8禁用铅笔自慰喷水| 男人的天堂亚洲高清av| 三上悠亚福利一区二区| 久久天天躁日日躁狠| baoyu视频在线观看无码网站| 亚洲区一区二区三区| www2021狠狠| 国模冰莲自慰肥美胞极品人体图| 国产美女被c| 一级黄片免费看| 一区二区三区在线观看亚洲电影| 小屁孩cao大人在线视频| 久久精品国产亚洲a∨麻豆| 色天堂在线| 黑人大战白嫩少妇视频| jk小仙女在线自慰| 国产大片91精品免费观看不卡| 在线二区视频动漫| 无码精品福利网| 亚洲视频小说之无码| 免费人成视频xvideos在线看| 伊人久久性爱导航| 琪琪秋霞午夜av影视在线| 色综合加勒比| H视频蜜芽网站| 一进一出福利免费视频| 久夜色精品国产噜噜亚洲AV| 无遮挡又色又刺激的视频高清| 超级又黄又刺激又爽的免费动漫 | 精品一区二区三区不卡无码| 尤物193在线进入| 国产最新精品自产在线观看| 洲香蕉视频在线播放| 成年网站免费视频男男| 又色又爽又黄的视频app软件下载| 50岁熟妇大白屁股真爽| 久久婷婷五月综合色国产香蕉| 1000部未满岁18在线观看免费| 国产欧美亚洲一区二区三| 亚洲AⅤ永久第一精品| 在线观看刺激影院| 国产人成无码视频在线app软件| 亚洲在战AV极品无码| 尤物视频在线播放不卡| 国产邪恶网站在线观看| 真人无码高清在线yw| 日批视频免费观看| 五级黄高潮片90分钟视频| 午夜福利网站入口| 在线免费看黄片大全| 亚洲老熟女性亚洲老熟女一区二区免费| 少妇人人网站| 自拍偷拍1区2区3区不卡| 国产成人免费av片在线观看| 在线视频 宅男色| see国产精品免费| av十八式禁在线观看| 久久精品国产亚洲7777| 2020国内少妇自拍区免费视频 | 天天夜夜的啪2018| 黄 色 成 年 人免费观看| 久久永久免费人妻精品下载 | 久久久亚洲韩国精品| 动漫播放在线国产成人| 农村少妇野外一级毛片在线| 国产孕妇福利在线观看| 污黄污十八禁| 国产超级乱婬Av| wwwav红杏在线| 亚洲一区二区三区免费观看| 黄污激情网站| 中文字幕肉感巨大的乳专区| 午夜爆乳美女免费福利视频| Av大片无码潮喷| 少妇美女AV片在线| 国产亚洲欧美日韩在线观看| 亚洲www天堂| 少妇无码AV无码专区在线看| 欧美综合自拍亚洲综合百度| 久久99国产伦子精品免费| 再猛点深使劲爽免费视频| 国产亚洲欧美日韩在线一区| 亚洲αv毛片| 久久久久久久精品国产亚洲87| 亚洲精品1区2区3区| CHINESE体育生露脸GAY| 国产尤物在线| av中文字幕无码免费看| 天堂无码| 亚洲欧美第一页| 十八禁在线网站| 天天做天天弄天天爱天天爽con | 亚洲动态无码| 国产超碰人人做人人爽AV| 男女激情无遮挡高清| 白嫩女高潮在线| 影音先锋亚洲成aⅴ无码| 大又大粗又硬又爽又黄少妇毛片| 在线亚洲欧洲日产国| 中文字字幕乱码一二三区| 亚洲av永久无码精品一区二区| 在线观看高潮喷水爆乳| 中文字幕美日韩在线高清| 777尤物精选在线观看| 曰本韩国三级在线| 人妻无码Aⅴ中文系列| 亚洲国产成人无码影院| 亚洲欧美日本综合| 久久综合五月丁香久久激情| 在线天堂BT中文WWW| 亚洲国产99精品国自产拍| 狠狠躁夜夜躁人人爽天天2020| 亚洲AV一二三区天堂无码www| 国产综合色香蕉精品午夜婷| 亚洲视频app在线观看| 国产AV医生护士30分钟女人| 农村熟女av大全导航| 激,情四虎欧美视频图片| 久久精品国产福利一区二区| 99久久亚洲综合精品TS| 99九九热久久只有精品18| 亚洲av 国| 中文字幕久久波多野结衣av| 久久综合九色| 国产动态图美女| 97国语精品自产拍在线观看茸| 小荡货腿打开水多免费视频| 真人抽搐一进一出黄色视频| 《五十路》久久| 欧美色精品| 亚洲精品国产自在久| 国产直播蜜芽aV| 新疆熟妇在线观看| 亚欧无码视频一区二区三区| 在线看av一区二区三区| 人人爱天天做夜夜爽2020| 2020日本三级天堂| 99国精品午夜福利视频不卡| 小寡妇一夜要了六次| av狠狠色丁香婷婷综合久久| 国产三级久久精品三级| 日韩一区二区三区电影在线观看| 午夜少妇福利水多多| 翁公和媛媛在厨房里猛烈进出| 国产片美女福利| 黄色网站add在线观看| 久久久久国色αv免费观看| 50岁经典露脸老熟女| 仓井空一区二区免费视频| AV片在线播放上线| 高潮毛片免费观看| jk制服黄片免费在线观看| 白丝袜被弄高潮在线观看| 国产原创巨作在线| 亚洲视频你懂的| sm无遮挡免费看| 无遮挡又爽又刺激的视| 成年美女啪啪拍网站免费vip| 亚洲AV无码成人片在线观看一区| 亚洲午夜AV福利| 国产屁孩cao大人| 成年黄页网站视频大全| 可以直接观看A∨你懂的| 亚洲最大的黄色网站8888免费观看| 狼友AV在线| 在线观看国产精品一区二区| 在线看你懂的亚洲| 男男在线一区| 国产搭讪视频线观看| 香蕉视频亚洲色图| 自拍无码的一区二区三区| 免费在线看A级片儿视频| 午夜福利片亚洲| 国产福利在线永久视频| 中国国产XXXXX免费视频| 人妻不戴套绝色无码中出| 成年女人毛片免费视频播放m| 四虎成人精品国产永久免费 | 被啪的受不了 在线播放| 做受试看120秒aa片日本| 亚洲视频在线观看你懂| 丁香婷婷麻豆激情综合| 成年女人三级国产| 公妇仑乱在线观看| h娇喘喷水抽搐高潮视频| 免费av无码无在线观看| 无码中国孕妇孕交视频在线观看| av在线网站入口影院| 毛片999天堂| 亚洲AV无码一区二区二三区四季| 一区二区日韩按摩| 第九色区Aⅴ天堂久久香| 久久亚洲精品国产精品MMD| 亚洲免费二区中文| 国产蝌蚪视频一区二区| 久久黄色视频高清| 亚洲欧美成人在线视频| 世界美女大学生被干冒白浆| 九月丁香婷婷综合一区| 夜夜操护士视频| 青草久久久国产线免费| jizzjizzjizz亚洲成年| 8x国产永久免费高清在线| 精品久久久久久久无码| 成年美女黄网站18禁免费日| 在秘 无码一区二区在线| 91精品国产乱码在线观看| 国产黑色丝袜在线观看下视频| TD天堂网www在线资源| 又爽又黄又无遮挡的视频美女| 亚洲欧美日本另类3344| 无码人妻久久一区二区三区免费| av无码孕妇网址| 国产91AV免费播放| 亚洲AV成人一区二区三区观看在线| 日本三级香港三级韩国三级| 在线视频资源你懂的| 尤物国精品午夜福利视频| 亚洲自拍色| 波多野结衣 一区| 加勒比无码在线综合| 精品国产AⅤ一区二区三区4区| 国产精品18久久久久白浆| 亚洲免费在线久| 国产免费人成视频xvdeos| 在工地里被弄得好爽| 精品久久久久久无码中文字幕| 超碰人人97在线| 亚洲日韩中文无码久久| 亚洲丝袜一区二区| 色窝窝色蝌蚪在线视频| 国产浪潮A∨在线| 亚洲成a人片777777| MM1313亚洲精选| 久久久久久久精品免费| 中国熟妇色| 2014av天堂網| 亚洲成a人片在线观看天堂无码 | 高潮十八禁爽到爆免费看 | 国产乱视频网站免费| 女被男啪到哭视频在线看| 18ppp禁止欧美视频| 大香伊蕉最新视频| 综合社区中文字幕| 丰满少妇被猛烈进入高清的| 少妇无码露出自慰15P| 影音先锋无码中出| 在线观看巨爆乳大杂交| 好吊色永久免费视频大全| 极品超碰| 亚洲AV秘 无码一区二区三区臀| 精品福利久久久| 亚洲午夜间视频| 亚洲综合图片区自拍区| 野战好大好紧好爽快点老头| 草民午夜欧美限制A级福利片| 欲妇荡岳丰满少妇岳| 无码精品福利网| 超碰国产精品第一页| 九月丁香婷婷综合在线| 亚洲日韩精品制服丝袜AV| 久久久久免费视频| 国产亚洲天堂| 国产97公开成人免费视频在线观看| 女女百合在线观看| 中国精品久久久久国产| 国语自产少妇精品视频| 9禁无遮挡真人免费| 亚洲日韩精品成人AV| 尤物国产精品福利三区| 久久免费精品痴汉电车| 亚洲色无码影院| 极品白嫩小泬自慰| 免费AV在线播放观看18禁强制| 综合欧美日韩国产成人| 国内精品久久久久影院尤物| 免费精品国产自产拍观看 | 十八禁亚洲无码在线观看 | 无码人妻久久一区二区三区免费| 一本色道无码道在线观| 日韩免费无码视频一区二区三区| veronica吸茎女王avluv| 国产精品久久久久久久久久影院| 日韩精品中文字幕视频一区| 精品视频一区二区三区四区五区| 高清国产一区二区| 丁香五香天堂久久| 黄色a级免费| 欧美亚洲日本一区| 日韩成人高清二区三区| 色WWW视频永久免| 亚洲视頻4438| AⅤ淘宝国产在线播放| 久久亚洲道色婷婷| 爱爱网网站免费观看| 2021亚洲爆乳无码专区| 亚洲裸体美女网站网址| 粗大猛烈进出高潮视频| AV性爱’在线看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 中文字幕亚洲精品| 亚洲人色婷婷成人网站在线观看| 美女视频免费看一区二区| 国产网址在线| 国内一级精品在线观看| 久久久亚洲网址| 一个人在线观看的www欧美| 亚洲精品一本之道高清乱码 | 2022国产精品福利在线观看| 亚洲欧美性视频| 国产性情精品在线| 最新午夜福利片| 伊人久久大线视频| 波多野结衣亚洲三区| 又粗又黄又硬又爽的免费视频软件| 日韩麻豆小视频| 伊人久久久艹| 鲁丝一区鲁丝二区鲁丝三区| 国产综合久久久久久鬼色| 在线一区女主播| 又色又爽无遮挡网站| 亚洲污视频网站| 午夜免费体验30分在线看| 少妇高潮无码自拍| 亚州男同网| 国产尤物在线| 最新AV网站在线网址观看| 粉嫩白浆喷水在线视频| 国产 绿帽 视频 免费看| 白丝内射在线观看亚洲| 加勒比波多野结衣高清久久| 国产AV二区精品| 欧美成人欧美看片| 伊人五月天导航| a区无码视频免费| 67194熟妇| 免费网站在线18禁无码| 久久影院狼人影院| 极品尤物在线观看福利| 香港三日本三级少妇三级| 国产边电话边| 高潮久久久久久| 国产精品亚洲一区二区在| 丁香九月激情综合| 又爽又刺激又黄又大又大| 两性午夜爽爽刺激视频| 国产无遮挡裸漏视频免费| 九九久久久| 一个人看的www在线观看免费 | 国产无套无码AⅤ在线观看| 亚洲第一av网站| 精品国产99九九久久无码不卡| 97精品高清一区二区三区| 亚洲精品WWW久久久久久| 亚洲欧美综合图区官网| 日韩肥熟妇无码一区二区三区| 成年免费A级毛片免费看无码| 99精品欧美一区二区三区综合在线 | 国产呦系列呦交| 国产成人综合精品无码| 一本遥东京热无码| 亚洲色成人网站www永久小说| 一级一级一级一级毛片| 爆乳熟妇456在线观看| av—极品视觉盛宴正在播放| 夜夜久久国产精品亚州AV| 国产精品91视频| 国内精品久久久久精免费| 在线看你懂的亚洲| 精品国产乱码久久久久久浪潮| 女人亚洲天堂| 最新亚洲人成无码app| 大胸美女吃奶被爽死的视频| 亚洲桃色av无码| 加勒比无码一二三区播放| 爱爱爱爽av| 嗯…啊 摸 湿 奶头免费视频| 欧美成人免费大片在线观看| 波多野结衣 一区| 西西大胆午夜人体视频| 亚洲欧美中文字幕品| 99热成人精品热久久| 97在线中文字幕免费公开视频| 在线免费日本| 国产第一色多多| H片网站在线观看| 日韩AV网站在线播放黑人| 国产调教视频在线网站| 女女百合在线网站| 永久免费提供亚洲人成电影网站色www| 2021精品亚洲中文字幕| 国产欧美日韩综合精品一区二区| 国产精品久久久久精品| 日本精品啪啪一区二区三区| 成人免费无码AV| 啊,哦哦,无码,露出在线| 尤物精品视频无码福利网| chinese国产高清av内谢| 在线亚洲+欧美+日本专区| 美国女人黄片一区| 天天插天天透| 精品国产品国语在线对白| 国色天香一卡二卡三卡四卡视频| 亚洲日本va夜在线电影| 国产抖音福利在线观看| 乱妇熟女乱网| 国产在线视频不| 天天爽夜夜爽人人爽婷婷| 午夜福利男女XX00动态图翅| 性黑人欧美大战| 日日日插插插| 久热爱免费精品视频在线播放| 2022Av天堂在线无码| 国产精品激情无码视频小说| 最新无码国产在线视频fc2| 成熟少妇毛片免费观看| 337p日本大胆欧美人视频色噜噜| 国产乱子伦精品无码专区| 亚洲av无码一区东京热| 国产清纯美女爆白浆视频| 伊人成色综合网| 99视频有精品视频高清| 特大巨黑吊性xxxx| 国产精品三级最新一区、| 强奷妇系列中文字幕视频| 精品国产成人网站一区在线| 亚洲精品黄网在线观看| 不卡av在线小黄片| 人妻肉欲啪啪| 一级a国产香蕉在线视频| 国产女同互慰高潮流水| 亚洲精品私拍国| 中文字幕亚洲一区一区| 2018欧美亚洲综合另类色妞| 国产丰满老熟女重口对白| 免费观看美女被靠网站| 久久国产亚洲精品美女久久久久 | 激情人妻另类人妻伦| hppt无码国产AV| 曰AV在线无码| 国产囗交口爆吞精在线视频| 呦女精品八区| 黑人又大又粗视频在线观看 | 一本色道无码道在线观| 国产1区2区3区4区不卡| videos欧美私人健身房| a级黑粗大硬长爽猛片视频| 最新日优天堂高清AV| 啊灬啊别停灬用力啊男男在线观看| 色呦呦影视在线观看| 成 人 色综合| 久久久久久精品亚洲爽妇| 日韩日批在线免费播放视频| 亚洲va尤物中文字幕无码| 一级少妇高潮喷水| 亚洲有无码av在线播放手机免费观看| 国产精品 中文在线| 国产美女出白浆| 大码国产亚洲日韩网曝欧美| 国产老师丝袜在线| 边做奶水边喷H小视频0| 人与动杂交在线播放| 久久不射电影网| 亚洲欧美日韩国产综合在线一区| 无码人妻丰满熟妇啪啪| 黄色视频在线观看18岁无遮挡 | 在线精品国产一区二区三区| 成人精品一区二区三区| 自慰流水喷白浆免费看看| 欧美性爱潮喷视频| 69视频在线精品国自产拍| 中国五月婷婷| 高潮无遮挡猛烈动态图国产片| 亚洲一本之道高清在线观看| 极品少妇中文字幕| 国产成人亚洲综合网站小说| 亚洲三级片免费| wwwav红杏在线| 美女自慰黄网站www| 亚洲一区二区三区无码中文字幕| 九九热久久只有精品3| 国产黑色丝袜人人干| 在线看片免费人成视频下载| 国产小u女在线未发育| 久久国产张柏芝| 国产精品三级| 亚洲色视频欧美色视频| 黑人与中国妞无码AV| av香港三级级在线播放| 第一次窝窝人体色WWW| 伊人久久综合97| 国产亚洲情侣一区二区无| 亚洲国产精品久久久天堂| 亚洲欧美成α人在线观看| 国产av无码专区亚洲avjulia| av中出在线看| 亚洲毛片在线观看| 最新国产尤物在线不卡| 亚洲色在线观看综合| 亚洲AⅤ久久久噜噜噜噜| 三上悠亚日韩精品一区二区三区| 国产精品成人久久久久| 18禁又污又黄又爽的网站不卡| 爆乳肉体大杂SOE646在线无码| 精品熟女日韩中文十区| 97热久久免费频精品99| 成年视频XXXXX在线app| 久久免费视频6| 色爱区综合激情五月综合色| 亚洲AⅤ在线无码播放毛片| A∨黄网站| 一级农村妇女在线| 小草在线激情视频| 邪恶美女在线看AV| 无码人妻一区二区三区在线| 亚 州 无码电影| 在线观看 亚洲无码| 国产无套无码AV在线| 成Av在线免费观看| 亚洲欧洲日产国码AV网站| 黑人videosdexco极品| a级在线观看完整版无遮挡日本| 免费精品视频在线| 自慰18禁网站免费| 澳门永久免费AV无码入口| 亚洲影院尤物| 精品日韩久久久| 亚洲中国最大AV网站| 美女黄色免费在线观看| 成人xx免费无码| 100av在线| 成人国产精品一区二区免费看| 国产chinese永久免费video| 华人亚洲欧美在线| 久久综合亚洲色一区二区三区 | 亚洲欧美日韩高清一区 | 亚洲性色ai无码| 人妻中文乱码在线网站| 向日葵视频破解版视频| 老汉A影院| 亚洲日韩一区二区在线影视| 亚洲色婷婷爱婷婷综合精品 | 99热这里有精品| 澳门精品一区二区三区有奶水| 呦泑女视频网站| 丰满少妇精油按摩bd| 好男人社区www神马免费| 成人午夜精品无码区久久6| 腿张开猛戳免费视频网站| 欧美人与动牲交免费观看网| 中文字字幕在线香蕉| 亚洲 校园 春色 另类 激情| 狠狠综合官网| 国产AV国片精品有毛| 最流一级黄色毛片| 无码人妻久久久一区二区三区 | 又大又粗又硬又爽的福利视频| 中文字幕大香视频蕉乱| 性小网站在线观看| 超频人妻在线视频| 无码国产成人久久| 亚洲色大成网站永久一区二区| 麻豆丝袜脚交在线播放| 国产精品 白浆| 成年女人毛片免费视频喷潮| 美女无遮挡被啪啪到高潮免费| 国产一国产一区在线视频| IGao在线播放观看| 特级欧美AAAAAA视| 最好看最新日本中文字幕| 美女裸体网站18禁| 亚洲Av无码一区二区乱子亲| 中国老太婆BBWHD另类| 国产激情久久| 在线精品不卡娇小初叫videos| 乱人伦中文字幕在线| 波多野结衣AV无码免费播放| 亚洲无线观看国产色多多下载| 10000部18以下禁拍拍视频版| 少妇推油高潮AA级无遮盖视频| 日韩精品无码专区| 一本之道无码色视频网站| 欧美人与动牲交免费播放| 国产在线狂喷潮在线观看| 丁香色婷婷九月天综合| 手机在线观看亚洲AV每日更新| 丁香五月亚洲综合深深爱| 日韩美女密臀av| 亚洲嫩模在线视频观看| 2022Av天堂网未满十八岁跳转| 日本最大色倩网站WWW免费| 久久久国产成人精品| av天堂最新网址| 这里只有精品双飞在线播放| 欧美老妇性AAAAA在线观看| 91麻豆国产香蕉久久精品| 天天摸天天做天天爽天天舒服| 亚洲天堂av毛片| 国产丝袜被操视频国产在线观看 | 一区二区无码自拍偷拍强奸| 女高中生自慰污污免费网站| 成本人动漫视频在线看18| w11111光屁股影院| 久久亚洲AV无码一区二区可爱| 国产瑜伽无码在线看| 分一二三四区中文字永久幕| 99精品国产福利一区二区| 无套白浆农妇大屁股| 99精品高清视频一区二区| 亚洲av播放| 97精品久久久久中文字幕| 在线观看国产成人| 2021国产精品系列一区二区| 老熟女激烈的40岁高潮| 日本老年人精品久久中文字幕| aaa无码片| 伊人久久综合色97| 中文字幕Av一区乱码| 亚洲精品无码中文字幕无码| 无遮挡裸体爱爱免费视频| 人与禽交videosgratisdo灌满| 啊好深啊好大午夜视频麻豆| 激情五月综合综合图片区| 无码一区二区丝袜| 手机不卡在线观看毛片| h 色综合| ZZIJZZIJ亚洲日本少妇J| 国产精品毛片一区二区三区| 精品久久久无码人妻中文字幕| 白嫩美女被体内中出| 优质午夜福利| 女人高潮抽搐喷液30分钟视频| 免费看无码大黄网站| 福利白浆视频| 久久综合精品国产丝袜长腿| 超碰少妇人妻| 无码人妻丰满熟妇区精品| 亚洲 国产 欧美制服| 色色色色色色色九九九| 久久久久亚洲A√无码| 曰韩精品无码一区二区三区视频| 有在线看片的资源吗www| 欧美nu精品一区二区三区四区| 人妻中字视频中文乱码| 婷婷五月天啪啪| 在线私拍国产福利精品| 东北老熟女45分钟| 国产VA免费精品高清在线| 无码少妇一级AV便在线观看| 国产新AV天堂| 日批视频在线看| 午夜无码国产理论在线| 真人无码作爱免费视频禁| 69堂国内精品片| 国产一级婬片A| 日韩无码精品一区| 中文字幕无码不卡免费视频| а天堂在线视频| 亚洲免费人成一二三| 国产欧美日韩精品a在线观看高清| 国产精品日本一区二区不卡视频| 亚洲欧洲日产专区| 337p人体大胆扒开下部| 成人午夜在线| 波多野结衣无码一区| 久久十次啦| 在线观看国产白丝| 精品久久久久久中文字幕202| 一本二本黄色网站| 白丝袜被弄高潮在线观看| 色色色色色色色九九九| 免费日韩精品| 18禁网站观看| K6官方宅男第一导航| 亚洲精品国产肉丝袜久久| 久久无码高潮喷水抽搐| 97视频国产中文| 51午夜精品免费视频| 中文字幕在线无码不卡视频| 国模私拍在线| 中国xx按摩免费在线观看| 性欧美日韩国产XXXXX视频 | 苍井空AV在线不卡网站| 国产一区二区精品久久呦| 精品国产91久久久久久浪潮| 香港三级日本三级韩级人妇| 国产农民工嫖妓老女人| 999国产精品999久久久久久| 妓女网,妓女库| 凹凸导航 午夜福利| 亚洲精品第二页| 国产在线无码| 在线观看娇喘喷水| 国产久热精品| 麻豆国产成人AV尤物网| 欧美老肥妇多毛xxxxx| 女无遮挡毛片视频免费网站| 同性男男gv片自慰观看网址| yy111111国产| 久草免费在线播放视频| 国产精品边做奶水狂喷无码| αv久久久| 国产国人免费AV福利| 永久免费裸体美女网站一| 亚洲男男视频在线| 海量AV不卡高清| 2022国产无码在线视频| 成为人视频在线播放网站| 国产精品中文久久久| 丰满人妻被公侵犯日本| AV片5G在线播放| 国产三级国产精品| 中文无码人妻有码人妻中文字幕| 太粗太大太深真爽视频| 潮喷大喷水系列无码久久精品| 国产高潮呻吟娇喘视频| 曰批免费视频全过程在线观看| 亚洲国产精品一区第二页| 成年美女黄网站色大片免费看| 欧洲亚洲色一区二区色99| 精品无码一区二区三区电影| 91超碰免费观看| 色就色 综合偷拍区综合图| www2022avcom在线免费观看| 伊人首页| 一区二区在线不卡视频| 中文字幕无码不卡一区| 白筒袜嫩萝双腿之间乳白液体| 2020日本不卡一区二区视频| 黄色网站入口激情| chinese乱子伦xxxxhd| 日a本亚洲中文在线观看| 动图男女欧美俄罗斯日韩国产一区| 亚洲 欧美 自拍 唯美 另类| 国产v片在线播放免费无码| 国产Chinese在线男同twing| 狼人操人人操| 14周岁以下毛片| 老司机久久一区二区三区| 国产精品成人精品久久久| av免费一级特黄美女...| 亚洲国产美女精品久久久久| 国产AV无码一区精品天堂| 97ES狠狠狠狼鲁亚洲综合网| 激情五月男女| 液液酱自慰喷水蜜芽TV| 夜夜操欧美| 囯产精品无码一区二区三区在| 别揉我的奶头~嗯~啊视频| 强行挺进朋友漂亮的娇妻| 九月色婷婷免费| 国产白丝JK制服在线| 初毛初精小男生gv| 波多野结衣AV无码免费在线| 有码中文字幕精激| 亚洲乱码国产乱码精品精在线网站| 最新国产免费av片在线观看| 国产h视频在线观看视频在线 | 国产孕妇福利在线观看| 国产成人亚洲综合无码品善网 | 18进禁男女爱免费视频| 亚洲中文字幕无码中字狠狠| 亚洲中文字幕乱码一区| 爽爽爽爽爽成年网站视频在线| www黄com色网站| 又湿又紧又痛又爽的A级视频| 国产成人精品视频午夜| 天天天天做夜夜夜夜做| 香蕉AV一区二区| 曰韩无码dⅴd视频| 最新成免费人视频在线VOD| 亚洲欧美久久一区二区| 黄h鸡大网在线看| 亚洲欧美另类中文字幕| 久久黄色网站| 在线日亚洲欧美视频| 97人人超碰国产精品最新o| 超频97在线人妻免费视频| 大学生囗交口爆吞精在线视频| 亚洲日韩黄色视频在线免费看| Japanese在线精品视频| 日韩在线不卡| 国产一级a爱看片免费视| 婬荡的护士HD中文| 欧美黄色一区二区三区| 朝鲜美女黑毛bbw| 麻豆人妻精品推荐| 极品少妇被猛的白浆直流| 日本二三本久道不卡免费| 国产40老熟女7777精品一级毛片| 日本口工全彩生肉无遮挡| 亚洲欧美日本在线观看| 又爽又大的少妇视频| 亚洲AV无码一区二a| 国产精品欧美亚洲韩国日本| igao网站在线观看| 人妻斩 无码在线| 伊人网在线观看| 一线天自慰流白酱无码专区| 亚洲天堂网www| 国产精品一区二区动漫精品| 国产美女一级特黄毛片| 久久三级网站| h黄网站| 无遮挡粉嫩小泬久久久久| 色女Av免费在线| 中文字幕第二页在线观看| 久久成人影院精品777| 人妻在线一区二区三区| 小天堂AV| 97人妻CAOPOM免费公开视频| 看你懂的巨臀中文字幕一区二区 | 国产美女爽到喷出水来视频| 成在线人永久免费视频播放品赏网| 日本一区二区视频在线观看| 80岁老太婆牲交人与、鲁| 国产欧美尤物视频| av无码喷水在线| chinese乱子伦xxxxhd| 极品尤物一区二区三区| 又黄又刺激又粗又硬又大视频 | 亚洲无亚洲人成网站77777| h文 肉 午夜视频| heyzo无码加勒比专区| 免费午夜福利在线观看视频| 亚洲精品无码不卡18禁| yw193尤物在线| 亚洲一区sm无码| jk被弄到高潮视频| 久久亚洲AV无码专区国产精品| 插插网天天影视综合网| 成人精品视频一区二区三区 | 996热re视频精品视频这里| 一区二区不卡免费视频| 护士被强侵犯在线播放| 正在播放国产真实哭都没用| 黄色视频在线观看18岁无遮挡| 久久99精品久久久久麻豆| xxxx av婷婷 综合| 国产精品1024香蕉在线观看| 亚洲爱爱网精品| 亚洲清纯国产视频一片一片| 亚洲a∨男人免费视频| jk制服美女高潮中出视频| A级毛片视频在线| 伊人久久免费综合视频| 欧美大片一区| 午夜丰满少妇性开放视频| 国语对白刺激在线视频【免费观看】| 国产免费无码观看AV| 国产麻豆免费观看二区| 妓女的BBwwBBWW| 午夜性爽视频男人的天堂| 波多野结AV在线无码中文网站| 久热香蕉在线视频| 白嫩少妇高潮喷水在玩观看| 波多野结衣AV一区二区在线观看| 久久HEZYO色综合| 亚洲女成aⅴ| 无码国内精品久久人妻蜜桃| 波多野结衣少妇的寂寞| 亚洲中文字幕无码成| 在线a亚洲视频~在线a视频网站| 日韩18视频在线观看| MM1313好大我受不了了| 亚洲激情婷婷| 亚洲午夜一级AV手机在线播放| 杨幂午夜视频在线观看国产| 无码一区二区三区免费视频| 亚洲一区二区三区99| 日韩欧精品无码视频无删节| 69A片在线观看| 亚洲av永久精品无码| 午夜宅男在线永久免费观看网 | 无遮无档吸奶动态图免费120秒 | 亚洲AV无码乱码一区二区三区| 亚洲色大成在线视频| 在线观看AV天堂| 国产麻豆一精品一AV 一免费 | 50高潮在线播放| 亚洲国产成AⅤ人天堂无码| 99久久网站| 亚洲av综合色区在线观看| 产精品视频在线观看免费| 伊人色综合网一区二区三区| 亚州精品日韩久久| japanese国产在线观看| 6080国产精品亚洲| 欧美亚洲色大成网站| 大胸福利在线观看| 亚洲一区公司在线| 色AV色 综合网站| 国产精品久久久久精品小草| 欧美噜噜片| 亚洲三级电影网| 97精品久久天干天天天| 超频人妻在线视频| 亚洲狠鲁鲁狼| 一级毛片女人的奶水| 亚洲孕妇AV| av日韩系列亚洲| 亚洲女同欧美在线| 暧暧免费性爱黄色视频| 国产黑色丝袜有内视频在线看| 在线观看无遮挡黄色视频| 1国产良妇出轨视频| 女狠狠噜天天噜日日噜| 国产在线主播一区| 欧美一区二区黄色| 国产-igao视频网在线观看| 色图网免费视频在线观看十八禁| 国产污污污免费网站| h视频免费在线观看网址| 国产欧美亚洲一区在线电影| 中文字幕aⅴ在线视频| 国产成人av综合亚洲色欲| 中文字永久幕乱码2021| 亚洲国产成人AV毛片大全久久| 最近更新中文字幕第1_| 潮喷 中文字幕| 亚洲欧洲日韩综合色天使不卡| 超碰精品热在伊人75| 女被男啪到哭视频在线看| baoyu.岛国.av.无码| 极品美女扒开粉嫩| 妓女综合网99页| 国产一卡二卡三卡四卡无卡| 污液AV在线| 国产精品深田咏美一区二区| 国产另类综合第一| 日日操夜夜摸| 又色又爽又黄的视频app软件下载| AV无码最新在线播放网址| 欧日韩视频777888| 18禁网站观看| 2017AV 天堂网| www.无码专区| 胯下娇喘的班主任| 加勒比一本大道香蕉大在线大全| AV永久天堂网| 中文字幕天堂中文| a性爽爽影院| 高清偷拍一区二区三区| 国产精品亚洲专区无码电影| 国产视频一区二区在线视频| 中文中文字幕不卡人妻| 久久国产精品高清一区二区三区| 国产精品jazz| 精品视频国产香蕉尹人视频| 白浆四溢在线观看| av手机在线观看的网址| 国产又黄又硬又湿?黄的视频| 一区二区三区四区五区在线无码| 亚洲h精品动漫在线观看| 免费网站看v片在线18禁无码| 久久久久久久久齐齐| 亚洲成a 人片| 伊人国产精品| 2020精品自拍视频曝光| 在线不卡av片免费观看| 嗯啊,午夜视频在线播放| 啊啊啊啊啊啊啊啊!无码免费看| 丫丫yy111111少妇影院| 无码人妻热线精品视频| 鲁丝片一区二区三区毛片| 亚洲人成网线在线播放VA蜜芽| 久久精品国产亚洲AV无码四区| aⅴ成人免费观看| 亚洲番av在线播放| 欧美亚洲XH性影院| 人妻av乱片av出轨av| 国产午夜福利在线永久视频| 国产会所性服务视频在线| 国产产在线精品亚洲aavv| JAPΑNESE日本少妇丰满| 精品国产一区二区三区AV小说| 无遮挡高潮国产免费观看| 大胆欧美啪啪一区二区视频| 国产美女制服丝袜在线| 国产孕妇福利3在线观看| 国内精品久久精品这里有| Av女性爱免费观看网站| 中文字幕无码人妻免费| 特 级欧美视频AAAAAA| 成年美女黄网站色大片免费看| 又黄又刺激的网站免费网站| 边做奶子边喷视频在线观看| av一区无码不卡毛片| 日日模夜夜添夜夜操| 激情乱人伦| 亚洲网站自偷自拍另类| 关晓彤被调教的奶水横流| 在线无码视频一区二区| 欲色天天影视综合网| 亚洲最大免费黄色视频| 国产寡妇偷人在线观看| 无码人妻一区二区三区免费手机| 日产精品一区二区免费| 亚洲色成人网站www永久四虎| 制服丝袜长腿先锋| 人人妻人人澡人人爽欧美精品| jk强制高潮视频| 18禁AV免费看网站在线中国| 国产精品激情故事| 国产自产39页| 中文字幕一区二区三区精彩视频 | 国产成人一区二区三区视频免费| 啊慢点太深了国产在线视频| 洲香蕉视频在线播放| 二级人成电影免费| YW尤物在线精品视频| 成年看免费观看视频拍拍 | 亚洲最大的黄色网站8888免费观看 | 最新国产在线不卡黄色网站| 国xxxxx在线免费播放| 东方AV在线点击进入| 亚洲 免费 无码| 国产h视频| 亚洲无码最新高清不卡在线| 日本高清不卡不码视频| AV第一页在线观看| 裤袜av在线| 亚洲色动态视频| 爆乳肉体大杂交soe646下载| 黑色丝袜脚交视频麻豆| heyzo加勒比在线播放| 成熟人妻拐xxxx| 她也啪不了在线视频| 好爽好硬好大偷拍视频| 国产AV无码一区二区二三区J| 亚洲色大成网站www永久一区| 亚洲大胸美女黄色网站| 日韩人妻无码一级毛片水多多 | 黑人午夜色啪精品| 国产一级午夜福利免费区| 国产女同疯狂作爱视频| 国内精品免费久久久久电影院| 大又大粗又爽又黄毛片| 亚洲AV永久无码精品放毛片阝| 中韩高清无砖专区2021| 最流一级黄色毛片| 午夜少妇福利水多多| 777尤物免费国产在线| 久久久高清无码视频| 妺妺嘿嘿午夜福利51xtv下载| 狼友战在线| 男人的天堂免费A级毛片无码 | 网站免费在线你懂的| 国产在线污视频| 啦啦啦黄色视频在线观看| 性视频在线乳| 好大好深好猛好爽视频喷水| 加勒比无码人妻好看的| 男人把女人桶到爽爆了的视频| 美女一級无遮档毛片| 色狠狠色噜噜AV一区| JIZZJⅠZZ亚洲大全| 成在人线av无码免费高潮水| 久久国产精品波多野结衣AV | 国产91丝袜香蕉在线| 亚洲综合图区在线| 亚洲AV日韩综合一区久热| 亚洲最大看欧美片网站地址| 无码国模大尺度视频在线观看 | 久久亚洲精品tv| 在线播放观看gv人成视频免费| 加勒比无码av一区二区三区| 精品国精品国产自在久| 综合五月激情69堂| 一区二区三区人妻无码| 天堂AV在线播放| 亚洲欧美日韩高清有无在线播出| 女闺蜜露出奶头让我吃奶| 又爽又黄又紧又湿免费视频| 99精品偷自拍| 被按摩师玩弄到潮喷在线播放| 高清无码不卡中文字幕| 亚洲VA久久久噜噜噜久久| 色婷婷我也去俺也去p| 2021最新国产成人精品视频| 亚洲欧美日韩精品专区毛茸茸| MM1313亚洲精品无码在线观看 | 亚洲一区二区久久av网站| 久久亚洲五月天| 在线无码免费的毛片视频| 18禁无码专区| AV在线免费片| 女性自慰片免费观看网站| 大乳丰满人妻中文字幕日本| 最刺激的乱惀小说喷水| Y1111111手机在线观看| 国产精品久久久久久久成人热| 黄频动漫在线观看十八禁| 加勒比高清不卡波多野结衣| 国产av无码专区亚洲aⅴ| 开心激情综合网| 嗯嗯啊视频在线观看| AV无码人妻一区二区三区牛牛| 国产理伦在线| 57pao强力打造高清免费| 成人免费A级毛片无码网站| 久久精品18j一v| 真人试看动态图120秒| 比较有韵味的熟妇无码首页| 日韩美女午夜高清一级视频| 欧美在线你懂的| 天堂网2021av| 人妻无码一区二区三区TV| yy1111111少妇影院光屁股| 亚洲嫩模无码二区| 国内外无码视频| 久久精品亚洲成在人线| 黄大色大片免费久久| 亚洲真人无码永久在线| 国产高潮娇喘免费网站| 在线中文字幕国产亚洲欧美| 一级无码aaa| 一级片免费的| 在线观看亚洲糸列| 午夜一级福利| 国产精品99久久免费观看99| 亚洲国产AV一区二区三区四区| a久久久然精品| av无码国产片| 欧美日韩免费播放一区二区| 国产欧美亚洲精品第一页青草 | 少妇白浆午夜福利| 亚洲一区二区免费网站| 人人人澡人人肉人人妻| 韩日福利视频| 国产精品尤物铁牛tv| 深夜福利私拍| av无码免费岛国一区二区| 2019久久国自产拍精品| 96精品视频在线观看| 69堂人成无码免费视频| 欧美特级AAAAAA视频免费观看| 无翼乌十八禁全彩无遮拦视频| 亚洲日产在线播放| 亚洲裸体美女网站网址| 亚洲综合欧美制服丝袜| 就去吻亚洲精品日韩都没| 爆乳无码肉感在线播放| 中国精品国产yw在线观看| 国产女明星A级在线| 极品色色97| 91性尤物| 熟妇女人妻丰满少妇中文字幕| 天天精品亚洲| 中国女同视频网| 欧洲无码在线看| 无码 有码 中文字幕| 国产白浆喷潮视频在线| 2020最新亚洲中文字幕在线不卡| 亚洲国产精品成人网址在线| 性XXXX视频播放免费直播| 国产下药迷倒白嫩丰满美女bd| 国产成人无码播放| 亚洲天堂欧洲| 女人高潮下面流白浆视频| chinesegay篮球体育生solo| 久久精品日韩av无码| 91久久无码99精品高潮久| 日本女人高潮视频| 香港三级日本三级五月婷| 国内精品国产三级国产av| 国产强被迫伦姧在线观看无码| japanese在线播放国产| 风间由美 一区二区| 白丝自慰一区二区| 亚洲熟女黑人Av| 国产乱子伦一区二区三区=| 高潮大叫爽受不了国产| 亚洲Aⅴ永久无码一区二区| 最新国产AV网址大全| 国产精品久久久久精品麻豆| 激情婷婷丁香9月色综合| 美利坚精品视频| 国产美女被躁喷水网站| 国产丝袜精品不卡| 亚洲精品无码av中文字幕| 国产精品无码aV永久免费| 中文字幕久久按摩| 免费观看很黄很色裸乳视频网站| 999无码专区| 亚洲嫩草精品| 五月天婷五月天综合网小说| 337p粉嫩大胆噜噜噜| 波多野结衣强奷系列在线| 2022亚洲国产精品无码| 日韩在线一区二区| 久久精品人人爽人人爽| 亚州精品日韩久久| 国产成人久久精品| 蜜桃av无码免费看永久| 国产丝袜脚足J在线视频播放| 视 频 免 中文二区| 黑人牲交视频全部| 亚洲最大自慰网| 亚洲精品福利视频久久| 在线播放免费人成视频在线观看| 精品福利网址导航在线观看| 国产无码天堂| 欧美另类极度残忍拳头交| 97超频在线视频免费观看| 99久久狠狠| 色欲网站免费视频播放| 18禁美女裸体无遮挡网站| 久艾草久久综合精品| 亚洲人成网αⅴ| 亚洲午夜高清| 成年美女黄网址18禁免费| 夜色阁亚洲一区二区三区 | 日韩国产亚洲一区二区三区| 又黄又爽又色视频电影| 囯产精品无码一区二区三区在 | av嫩模在线免费观看| 国产精品爆乳奶水无码视频免费久| 强奷乱码中文字幕| 国产有码免费视频| 日韩精品东京热无码视频 | 欧美又大又粗午夜剧场免费| 国产精品草莓视频下载| 91超碰国产免费电影| 无码人妻久久一区二区三区蜜桃| 亚洲一区亚洲二区亚洲三区| 日本少妇被黑人xxxxx| 狼人香蕉香蕉在线28免费正片| av男人的天堂网| 激情亚洲av无码日韩色| 每日更新在线观看AV网站 | 永久黄网站| 九九热视频这里只有精品| h动漫无遮挡成本人h视频| 伊人久久亚洲综合大香线蕉| 日摸摸夜舔舔无码国产| av片手机在线| 高H纯肉视频| 国产女教师专区在线观看| 性强烈的欧美三级视频| 久青草国产97香蕉在线影院| av一区二区无码在线| 亚洲mv国产精品mv日本mv| 国产m片在线| 国产爽妇精品| 紧身裙女教师诱惑波多野结衣 | 午夜视频 无码| 日韩久久精品| 俄罗斯孕妇喷水一级视频| yyhuan111111少妇影院在线| 国产在线视频大码| 中文字幕精品无码亚洲字幕成a人| 亚洲AV无码精品呻吟| 久久久亚洲欧洲日产国码aⅴ| 国自产偷精品不卡在线| 9999久久久久久久免费影视| 欧美人与动牲交免费观看视频| 亚洲精品无码AV在线播放| 亚洲国产精品一区二区成人片按摩| 国产一级婬片免费放| 不卡一卡三免费网站| 午夜影视无码| 毛片在线区| 亚洲啪啪AⅤ一区二区三区 | 免费毛片欧洲毛片| 成年人免费看三级片| 久久综合狠狠综合久久综合88| 国产综合18久久久久久| 午夜福利视频网| 国产污污在线网站| 十八岁禁又www又www的黄色网站| 永久无码国产AV| 国产成人福利| 天堂在线亚洲精品专区app | 国产啪精品视频网站免| 免费无遮挡AV| 久久综合久久综合九色| 裸体美女亚瑟在线影院| 亚洲精品无码av人在线观看| 男人无码视频在线观看| 欧美性xxxxx极品少妇| 嘿咻嘿咻试看免费区国产| 亚洲第一AV国| 韩国午夜理伦三级在线观看| 国产成人精品吹潮在线观看| 自慰高潮免费在线观看| 国产精品www在线无码| 精品久草aV一区| 在线观看国产网址你懂的| H福利在线观看| 午夜性爽快下面出水了| 爆乳白丝护士自慰喷水| (无码视频)在线观看| 欧美日韩成人在线视频| 多人强伦姧孕妇免费看| 丰满大乳奶水在线播放| 曰批免费看| 婷婷激情五月在线| 国产护士一级毛片| 自慰高潮免费在线观看| 精品久久久无码不卡| 午夜亚洲国产日本电影一区二区三区 | av少妇网站| 天天躁狠狠躁狠狠躁性色AV| 奇米影视777四色狠狠| 国产呦系列视频在线观看| 欧美激情a∨在线视频播放| 九月久久婷婷国产麻豆| 完整在线视频免费黄片| 中文字幕无码电影高清在线观看| 国产精品九九热| 亚洲欧美日韩国产综合高清| 亚洲多水视频| 精品熟女少妇久久免费| 自拍三区| www日韩欧美| 国内视频在线视频一区国产| 欧美成人精品高清在线下载| 亚洲最大tⅴ无码免费电影| 久久亚洲中文字幕精品一区四 | 日韩精品人妻无码久久久| 国产剧情一区| 久久精品国产99久久久| 美女被高潮在线播放| 在线观看酒店嗯啊高潮| 国产 操 无套 白浆| 日本丰满熟妇| av无码孕妇网址| 欧美亚洲中日韩中文字幕在线| av毛片在线| 九月婷婷激情网| 正在播放欧美女同一区二区| 99热手机在线最新地址| 亚洲人成AⅤ在线播放| 洲国内精品自在线影院| 西西人体大胆啪啪实拍| 自慰喷水免费观看| 亚洲Av无码不卡Av毛片| 亚洲av无码专区在线观看漫画 | 国产97色在线 | 免| 在线看91| 精品国产午夜福利精品推荐| 国产嫩草AV| 曰批免费视频播放网站| a国产激情视频在线观看品善| 国偷自产AV一区=区三区| 永久免费av无码入口| a毛片毛片看免费| 重囗味sm在线观看无码视频| 91精品无码中文字幕在线不卡| 五月婷中文字幕| 亚洲一区二区三区免费观看| 久久久久国色| bbw厕所白嫩bbw| 亚洲欧美中文字幕zhen| 狠狠操免费视屏| 日韩天堂无码av| 亚洲Av永久无码天堂| 杨幂在线观看无码| yy亚洲人成电影网站色| 久久精品噜噜噜成人AV| 在线国产视频一区| jk制服国产在线视频| 国产在线播放鲁啊鲁视频| 国产在线大学生| 一级欧美一级日韩片| 亚洲v天堂v日本v| 无码一级午夜久久福利精品| 欧美成人AⅤ网站| 亚洲不卡av中文在线| 亚洲人妻无码四区| 久久精品国产亚洲AV成人婷婷 | 亚洲黄网在线观看| 福利姬液液酱喷水网站在线观看| 69无码网站| 精品国产AV无码久久久伦| 美女黄色网站av| 久久亚洲AV成人无码一二三区| 香港三日本少妇三级人妇99| 老司机官方福利视频导航大全| 工囗囗番漫画大全全彩库子| 国产亚洲精品美女久久久| 最新在线伦费观看中文| 国产免费污污网站| 国产一级性生活片| 永久天堂网站av手机版| 亚洲av片不卡无码久久潘金莲| 免费看美女裸体全部免费| 老色鬼永久精品网站| 狠狠爱精品久久| 久久久久久亚洲中文字幕无码| 忘忧草在线中文字幕AV| 国产高清一区二区三区直播| 好男人WWW在线影视社区| aiai免费网站| 韩国AV片永久免费网站| 透女人最爽视频| jK白丝喷水视频| 国产又色又爽又黄的网站在线| 高清性欧美ⅩXX护士| 日韩av在线毛片| 亚洲精品无码视品| 亚洲无码自慰网站在线观看| 中国农村妇女野外牲交视频 | 亚洲嗯啊| 性小视频在线观看| 国产自愉自愉免费精品七区 | 边吃胸边摸下面网站免费| 成年在线人免费视频视频| 极品JK小仙女呻吟自慰下载| 免费一区啪啪视频| av好深好爽| 无码专区丰满人妻斩六十路| 成年女人毛片免费视频播放m| 亚洲中日韩无码免费视频| 亚洲成A人片在线观看无码| 欧美色色视频| 国产91av视频在线观看| 亚洲AV无码久久精品国产| 92精品国产自产在线观看4| 国产免费无码一区二区三区| 久久中文字幕人妻丝袜系列| 妓女影院妓女影库妓综合女网| 无码av免费一区二区在线观看| a级毛片高清免费视频| 久久亚洲国产精品| 美女少妇黄片| 国产精品美女视频一区二区三区| 国产亚洲情侣一区二区无码av| 亚洲女人的天堂在线观看| 日韩精品影院| 亚洲成AV人片乱码色午夜| 美女大胸无遮挡被男生摸图片| 国产大全香蕉精品在线网址| 久久亚洲中文字幕| 交换配乱吟粗在线播放欧美| 深田咏美午夜在线视频| 国产白浆四溢| 精品国产GIF动图| 对白在线播放第一页| h亚洲色大成网站www永久网站| 亚洲mm色国产网站| 亚洲Av一MM685| 国产高清露脸孕妇系列| AV天堂手机版在线观看网站| 在线伊人男男| 丝袜老师办公室里做好紧好爽| 精品国产乱码久久久久久| 久久精品中文字幕一区| 妺妺窝人体色www美国| 华人在线亚洲欧美精品| 全球熟女AⅤ导航| 亚洲日韩中文字幕A∨| 2020精品国产自在现线看| 久久亚洲精精品中文字幕| 日本一道DVD中文字幕| 国产亚洲精品美女久久久| 久久夜夜bbbb| 97人人澡人人爽91综合色区的句子| 与子乱刺激对白在线播放| 大学生无套流白浆视频大| 尹人香蕉99视频| 宅男午夜视频| 在线看白丝AV| 成片一卡二卡三卡破解版| 18欧美AAA| 在线综合呦| 亚洲无吗在线观看| 大又大粗又爽又黄的视频| 又黄又爽又无遮挡亚洲色| 一区二区美女131| 娇妻互换享受高潮| 国产亚洲欧美精品永久| 俄罗斯性bbbbbxxxxx| 上课被同桌揉搓到高潮| 性xxxx视频播放免费| 2020亚洲国产| 亚洲免费公开| 在线免费白嫩紧| 国产一区二区黄| 国产s免费视频| 国产在线观看在5388| 精品久久中文无| 成熟老妇女毛茸茸的做性| 国产亚洲日韩在线一区二区三区| 欧美黑人性暴力猛交高清| 岛国艾薇视频在线观看品爱| 看全色黄大色黄大片一次| 亚洲欧洲中文高清| 国产婷婷综合在线视频中| 亚洲第一免费| 国产午夜毛片一区二区三区| 高HAV在线免费看| 91免费国产高清在线| 国内精品人妻无码久久久影院94| 日韩精品国产二区三区久久看| av毛片午夜专区| 亚洲gV无码专区首页| 爆乳熟妇456在线观看| 在线无码一区免费AV| 又大又黄又硬的免费毛片| 亚洲人成网站18岁禁止| 中出老熟女中文字幕| 真正的高潮网址AV在线| 最新亚洲AV日韩AV二区 | 国产啊啊啊视频| 蜜芽尤物原创AV在线播放| 6080yy午夜不卡一二三区久久| 特黄一级毛卡片不收费| 2021AV视频在线| 国产伊伊免费观看视频| 黑人粗长五月天在线观看 | 波多野结衣系列无码午夜| 有码无码中文字幕| av在线免费久| 亚洲中文无码h在线观看| 人与禽交av在线播放| 秋霞在线观看无码av片| AV在线制服| 国产色色精品| 九月久久婷婷国产麻豆| 2020国产精品久久久久精品| 2020亚洲欧美国产日韩| 张开腿无遮无挡在线观看| 中文字幕无线码第3页| 免费看AV网址| 少妇 午夜 福利| 又色又污又爽又黄的网站,| 一级国产黄色片| 无码人妻丰满熟妇啪啪网站| 国产精品国产自线在线观看| 8av国产精品爽爽ⅴa在线观看 | 亚洲欧美综合专区精品| 午夜无遮挡禁百合视频在线观看| 99re免费视频精品全部| 亚洲女同网站视频| A级综合网| 山村翁熄粗大乱怀孕刘雪| 一区二区三区h免费观看视频| 国产美足白丝脚交在线观看| 国产美女被躁喷水网站| 久久久久久亚洲精品不卡| 无码AV人妻久久一区二区三区| 亚洲欧洲日产国码无码AV一| 夜夜爽免费888视频人妻| 2022国产无码视频在线| japanese老熟妇乱子伦视频| 亚洲人成网18禁| 久久青青草原国产免费不卡| 亚洲爱婷婷色69堂| 8x在线全国免费视频| 亚洲h成年动漫在线观看网站| 456亚洲棈品在线观看| 2021精品国产片久久免费看| 亚洲 无码 制服 日韩 中文 | jealousvue厨房乱子| 婷婷六月激情在线综合| 性XXXX中国老太肥肥| 动漫又粗又黄又硬又爽的| 欧美亚洲天堂| 亚洲日韩成人无码不卡网站| 在线观看天堂网亚洲av| 18禁又污又黄又爽的网站| 无码乱国产在线视频| 亚洲精品卡通动漫10页| 白浆免费网站| 成人a大片在线观看| 少妇把腿扒开让我添69| 高潮亚洲福利| 久久久亚洲欧洲日产国码二区| 国产欧美精品一区二区三区| 直接在网站上看黄色视频的网站| H无码中文字幕| 一本二本三本不卡无码| AV天堂污污在线| 亚洲欧美日韩一区二区不卡五月丁| 白袜男高中生Gay网站动漫| 国产亚洲精品美女久久久m| 五月天婷婷在线视频精品播放| 五月天综合网,五月天综合网| 午夜在线网站| 亚洲人成18在线看久| 永久天堂网av无码站| 极品尤物自慰白浆四溢 | 亚洲天堂喷水| 91人前露出精品国产| 91久久愉拍愉拍国产一区| 大又粗又爽又黄毛片| 亚洲天堂无码免费| 国产愉拍视频在线观看| 国产美女视频cao| 欧美人最猛性XXXXX| 男人桶女人网站| 亚洲欧美人成综合在线手机版下载| 国产乱人精品一区| 国产成人欧美一区二区三区在线| Jizz日本少妇人妻| 国产av天堂| 国产美女A一级八| 曰本韩国三级在线| 色五月激情中文字幕| 开心播播网| 日韩精品一区二区葵司亚洲| 精品无人区无码乱码毛片国产| 怡春院av一级毛片一区| 强奸日韩AⅤ一区二区三区| 久久久久AV日韩| 97视频热人人精品免费| 少妇高潮a一级做完| 中文字幕极速在线看免费主页| 久久久久精品一区二区无码| 国产欧美一区二区精品性色 | 国产精品SM捆绑调教视频| 欧美伊人色综合久久天天| 欧美禁忌乱偷在线观看| 亚洲美国日本国产片| 亚洲综合在线播放| 国产精品人人做人人爽| 无码av一区二区三区无码 | 久久久老熟女| jk强制高潮视频| 久久精品国产亚洲尢物| 各种少妇bbw撒尿| 亚洲乱码国产乱码精品精| 尤物18禁美女裸体爆乳无遮挡| 影音先锋男人资源无码| 久久久国产午夜理论| 一女4p三黑人免费视频| аⅴ日韩天堂最新版在线中文| 伊人网在线亚洲激情网| 久久久久久久久精品国产一区二区 | 亚洲欧洲无码av不卡在线| 在线的最新免费国产| 高清A级在线观看视频| 午夜的女人视频麻豆| 最新国产毛片| 最新高清无码专区| 四虎www| 免费视频A级毛片免费视频| 91精品欧美产品免费观看| 调教在线播放黄| 一区二区三区不卡 自拍| 亚洲精品资源在线| 一亚洲无码视频| av毛片高清无码免费在线观看 | 色窝视频在线在线视频| h肉欧美3D在线观看| 中文字幕无码第1页| 国产一级免費国产片| 天天操毛片| 激情五月天四房播播| japanese国产免费观看| 成年女性黄小视频| 亚洲第一页在线播放| 亚洲AV小说在线观看| 国产丝袜无码一区二区三区| 国产高潮流白浆视频| 2018日本高清国产| 丁香开心婷婷激情| 亚洲第一色区| 久久精品国产波多野结衣| 欧美日日操夜夜操| 国产在线偷窥小视频| 中文字女同幕乱码无限2021官网 | 无码专区狠狠躁天天躁| 一个添下面两个吃奶把腿扒开| 天堂AV熟女网站| 中文字幕免费视频女教师| 久久性爱视频| 亚洲精国产一区二区三区| 精品亚洲成A人在线看片| 亚洲av久播在线观看| 白丝jk在线视频网站| 大学生午夜视频| 午夜一区二区亚洲福利| 熟妇人妻系列AV无码一区二区| 亚洲无码aⅴ在线视频观看| 一本一道波多野结衣av黑人 | 亚洲毛片AV天堂| 无码性爱二区| 国产男女嘿咻视频在线观看| 亚洲伊人久久大香线焦| 国产亚洲精品AA片在线爽| 国产无码在线免费| 中国女人18毛片A级毛片视频| 国产精品无码天堂2021| 69堂在线亚洲| 亚洲成a∧人片在线播放| 日日摸夜夜高潮| 97精品国产一区二区三区| 熟妇无码AV| 成片一卡二卡三卡观看| 26uuu老熟女| 曰本女人真人性高朝床叫视频| 永久免费AV无码网站性色AV| 最新中文字幕av无码专区不卡| 阿v电影天堂网电影天堂在线| 女人与公拘交性视频| 国产麻豆欧美亚洲综合久久| 一本二本高清无码小视频| 自慰高潮网站在线观看| 综合社区亚洲| 国产在线不卡一区二区三区| 中文字幕人妻丝袜成熟乱| 孕妇丰满中文av人妻| 丰满少妇被猛烈进入高清的 | 办公室啪啪激烈高潮| www美女少妇日韩| 日本a级作爱片免费看| 亚洲国产无卡在线| 欧美丝袜秘书在线一区| 亚洲一无码| 黑人巨大 在线视频| 国产粉嫩高清| 亚洲AV无码国产精品麻豆天美| 亚洲重口啪啪一区| 撕开奶罩揉吮奶头视频免费| 日本久久久h| 水多多国产精品视频| 亚洲人成色7777在线观看不卡| 无码加勒比av在线| 92国产午夜福利1000集20| 久久精品H| 久久www免费人成看国产片| 亚洲av成人综合网| 十八女的下面流水视频在线欣赏| 717yy电影夜夜福利| 2019最新亚洲中文字幕| 国产成人精品综合久久久久| 18禁无遮挡啪啪摇乳动态图| 大香伊蕉在人线国产最新2005| 欧美福利网| 漂亮人妻洗澡被公强 日日躁 | 秋霞在线观看无码av片| 波多野结衣性爱视频在线播放| 在线精品亚洲第一站| 在线伊人5| 大学生酒店呻吟在线观看| GOGO人体大胆高清专业免费下载| 6一12泑女WWW雏| 亚洲ΑV久久久噜噜噜噜噜| 麻豆国产成人AV在线网站| 亚洲人成电影在线手机网站安卓版| japanese高潮流白浆| 色欲人妻| 国产 在线视频无码| 久久久久久久久久久性高潮| 97人人爱| 国产成人一区二区三区免费| av毛片高清无码免费在线观看 | 91福利国产在线人成观看| 性俄罗斯xxxxxbbbbb| 久久免费视频3| 制服丝袜 人妻自拍| 久久国产精品免费观看| 色多多AV有码在线一区| 亚洲中文字幕一区| 24小时A毛片免费看| 尤物视频在线导航| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产伦精品一区二区| 无A无码| 一区日韩二区欧美三区| 亚洲每日更新网| 热无码av在线| 日韩精品无码专区国产| 胖女性大bbbbbb视频| 国语自产精品在线视频| 亚洲重口啪啪一区| 午夜韩国理论片在线观看| 久久精品人成免费| 在线一区免费播放| 四虎国产精品免费久久| 一个人在线观看欧美www高清| 他扒开我的内裤强吻着我的下面视频| 蜜芽亚洲av无码一区二区三区| 久久久久久曰本av免费免费| 波多野结衣久久C教室| 麻豆久久精品国产| 一级黄色视频中国片| 国产精品亚洲欧美卡通动漫| r级精品在线观看| 久久精品无码专区免费青青| 日韩无码视频GIF不卡| A V大全在线| 夜夜香夜夜摸夜夜清添| AV色综合久久天堂AV色综合在| 伊人久久性爱导航| 8X老汉免费视频在线播放| 日韩久久无码免费看A| 人妻精品XXXX| 99久久就热视频精品4网手机版| 私拍视频99| AV在线永久无码| 久久中文字幕不卡高清| 男人靠女人免费视频网站大全| 中文字幕在线国产| 美女裸乳头黄色网站| 一个一免费视频在线观看高清| 正在播放日韩精品系列| 超碰CAOPORON进入| 国产69精品久久久久久| 韩国三级hd中文字幕| 幺女幺女国产一级毛片在线看| 亚洲精品无码国模| 琪琪777午夜理论片在线观看播放| 手机在线看片国产| 不卡的性无码| 一级福利午夜片| 亚洲国产日韩一区二区在线| 国产日韩AV无码免费一区二区| 福利高H视频| 在厨房被强行侵犯中文字幕| 午夜日韩在线| 日韩无码视频久久| 亚洲私人在线观看| 夹 射 嗯 紧 在线观看| 亚洲avv在线哈哈哈| 另类小说图片区| 日本公与熄乱理在线播放| 亚洲国产成人久久一区| 亚洲中文字幕无码中文| 午夜性色福利在线观看| 精品视频一区二区三区四区五区| 国产亚洲精品无码专| 97久久久精品综合88久久| 亚洲免费一二三区不卡视频| 边摸边吃奶边做视频网站| 亚洲JIZZJIZZ在线播放| 国产激情丝袜破除在线观看| mmmmxxxx毛片免费视频| www欧美专区| 午夜福利大片免费看网址| 中国黄色毛毛片| 一区二区三区精品免费视频| 多水的粉嫩小穴视频| 久久国产亚洲AV无码麻豆| 紧身裙连裤袜波多野结衣| 好黄好硬好爽免费视频一| 麻豆精品无码国产在线果冻| 无码A∨高潮抽搐流白浆| 国产AV一区二区三区无| av色综合网站| 无码av一区二区三本| 白丝高中生被输出视频高清| 女同久久精品国产99国产精品| 亚洲av片不卡无码久久潘金莲| 中文字幕一区韩国三级| 欧美破处大片| 国产精品无码av不卡| 青榴社区免费视频在线观看| 国产免费AV片在线无码免费看| 无码毛片视频一区二区| 久久国产尤物麻豆名媛| 亚洲AV永久无码天堂网| 美女裸体丝袜流白浆视频| 欧美性爱国产一区二区三区| 亚洲国产欧美一区二区欧美| 国产无码流白浆| 嫩草未满十八在线观看| 中文字幕久久波多野结衣av| 国偷一区二区三区在线视频| 欧美日韩国产中文字幕在线| 亚洲а√天堂网官网在线| 亚洲 制服 欧美 中文字幕| 无遮挡很爽很污很黄的女| 亚洲熟女一区二区三区| 好爽好黄好大我要喷水了视频| 春色校园亚洲愉拍自拍| 亚洲avv在线哈哈哈| 在线观看免费国产污网站| 国产亚洲精aa在线看| 一本二本高清无码小视频| 后进极品白嫩翘臀在线视频| 狠狠爱亚洲综合久久| www爆乳xxxxcom| 在线观看18末禁免费视频| 国产激情一区二区三区在线观看| 亚洲最新无码AⅤAPP| 国产女同在线视频| 国产精品99久久久久| 国模叶桐尿喷337p人体| 国语少妇高潮对白在线| 国产乱人无码伦av在线a| 亚洲三级孕妇视频| 伊人尤物视频在线观看| 18禁美女裸体无遮挡的网站| 在线观看日本高清=区日本高清色| 午夜精品2021| 波多野结衣 黑人无码| jiZZ大全高潮水多| aV无码动漫一区二区三区精品| 国产AV医生护士30分钟女人| 国产人成精品午夜在线观看| 18禁污污黄色网站免费观看| 曰曰鲁夜夜免费播放| 老妇精品导航| 中国一级毛片免费播放| 大成色站www| 伊人五月丁香综合AⅤ| 最好在线观看免费韩国日本电影| 亚洲欧美中文字幕日韩一区二区| 337P啪啪视频| 边揉我胸边摸下面嗯啊免费视频| 少妇太爽了手机在线观看| 办公室丝袜激情无码视频| 成熟女性牲视频| 欧美成人免费一区二区三区| 五月婷婷热六月激综合| 国产一区二区三区不卡视频手机版 | 亚洲人成在线播放无码| 操夜夜夜夜操| 国产亚洲日韩欧美一区二区久久| 打飞机亚洲无码| 欧美在线高清视频一区| 中文字幕无码毛片免费看| 国产免费私拍一区二区三区| 国产欧美国日产综合| AV在线播放看见18禁| 澳门永久AV网站| 国产干逼视频| 久久精品这里只有精99品麻豆| 国产黑色丝袜在线看网红| 2021在线精品自偷自拍无码| 正在播放国产爆浆| 无码精品一区| 午夜一级福利| 五月激情六月婷婷| 在线国产成人导航| a国产激情视频在线观看品善| 色综合视频一区二区三区| 2021av手机在线播放| 美妇不卡在线视频| 白丝啪啪| 丰满巨臀大屁股白浆| 欧美夜夜操| 久久亚洲美女精品国产精品 | 无码人妻丰满熟妇区丶| 国产69精品久久久久久| 亚洲亚乳中文字幕| 国产成人亚洲综合AV| 邻居新婚少妇真紧| 在线无码华人| 久久精品国产久精国产69| 中文字幕乱码免费| 国产av有码| 亚洲丁香五月激情综合| 久久精品国产中国久久| 亚洲色大成网站www看下面| 无码精品A∨在线观看无广告| 免费国产成人午夜视频| 国产尤物视频网址导航| 亚洲最新无码aⅴ在线播放| igao999国产精品| 8AV国产精品爽爽ⅤA在线观看| 久久国产精品迪丽热巴观音坐| 2019久久久精品| 亚洲成在人线av中文字幕喷水| 日女AV天堂| 国产精品视频欧美激情专区| 国产亚洲日韩中文字幕| 国精品无码一区二区三区在线观看| 少妇无码丰满熟妇一区二区| www欧美性爱| AV自慰网址在线| 678五月丁香在线亚洲综合网| 精品全国在线一区二区| 无套带白浆嗯呢啊污| 午夜大片男女免费观看爽爽爽尤物| 在线播放免费人成毛片乱码| 欧美日韩乱国产| 亚洲中文无码永久免费| 有码午夜在线| 国产包臀裙AV在线播放| 亚洲禁网| 老妇女BBwββwBBWBB| 亚洲无码a∨在线视频| 成人AV专区| 永久不封国产AV毛片| 少妇被粗大的猛烈进出图片| 日本边添边摸边做边爱喷水| 综合激情六月五月| 少妇无码一区二区二三区| 人人妻人人爽人人澡欧美一区| h喷水视频在线| 国内精品国产三级国产av| 亚洲网嗯~啊~啊~嗯啊| caoporon国产超碰公开| 久久久久国产精品| 国产剧情第一页| 亚洲天堂无码在线不卡| 国产在线观看污污污网站| 大香线蕉伊人超碰精品| 校园全肉高h湿| 国产精品久久久久久一区二区三区 | 2021AV手机在线观看网址| 国精品无码一区二区三区| h成年动漫在线观看网址免费| 亚洲欧美黄片| 久久熟女五十路白浆| 久久综合九色综合97伊人| 伊人久久熟妇| 巨胸喷奶水视频www| 中文国产成人精品久久3D动漫| 国产在线激情| 国产在线精品一区二区在线观看 | 嗯哦国产在线播放| 91精品综合久久久久久五月天| 日韩18禁在线一区二区三区不卡| 国产自产在线| dongman无码无遮挡在线| 在线观看人成激情视频| 大胸吃奶在线观看| 国产高潮刺激| 亚洲中日韩无码免费视频| 中文字幕亚洲码在线| 波多野结衣av高清一区二区| 最新国产午夜精品视频| 国产欧美日韩中字亚洲| 国产高中生Av在线播放| 你懂的 欧美| 国产爆乳喷奶水无码好爽| 亚洲自偷精品视频自拍| 欧美成人免费A∨| 久久久亚洲888| 东京热 精品| 色8久久久噜噜噜久久| 被男人吃奶很爽的视频| 亚洲天堂网站| 亚洲无码 手机在线| 欧美伊人色综合久久天天| 亚洲日韩精品制服丝袜AV| 999国内精品永久免费视频| 亚洲无码在线色| H另类在线不卡免费播放视频网站| 亚洲精品国产精品国自产小说| 国产360激情盗摄| 国产成人精品久久久久小说 | 日本高清中文字幕一区二区三区| 在线天堂资源www| 日本高清不卡免费| 久久久久久精品久久久| 国产成人美女福利在线观看| 怡红院AV在线永久免费 麻豆| 日本 欧美 制服 中文 国产| 亚洲香蕉网久久| 精品国产自在久国产87| 亚洲午夜小福利| 日本野外强奷在线播放VA| 性欧美video国产| 在线色日韩AV| 国产精品白浆在线播放| 日本三级网站日本精品| 卡一卡二卡三免费视频每天更新 | 免费国产女人高潮视频| 麻豆精品新a v视频中文字幕| 超薄丝袜足j视频在线播放| 久久久久久久久久久精品| 又大又硬又爽视频免费在线播放| 亚洲熟妇丰满多毛xxxx| 4438亚洲最大视频在线免费看| 亚洲熟妇网| 中国JaPanese高潮尖叫欢迎你 | 女百合精品久久| 国模吧双人炮一区二区| 欧美老妇一区| 加勒比无码av一区二区三区| 午夜影院激情视频| 纯肉动漫H片在线观看播放免费| 国产极品美女到高潮视频| 福利视频一级片| 被弄出白浆喷水了视频| 亚洲色欲色欲77777小说| 婷综激情中文字幕| 国产AV无无码精品| 夜色福利院在线A| 二区三区黄色视频| 天天爱天天做天天添天天欢| 国产女主播娇喘呻吟在线播放| 国产V免费在线观看| 性色av无码无在线观看| 国产使劲cao视频在线| 天天插天天透| 午夜在线播放免费人成无| 拉开腿揉捏花蒂hAV视频| 成人免费小视频| 国产情自拍| 亚洲午夜无码久久久久蜜臀AV| 一区二区亚洲| 女女自慰网站| 中文字幕大看焦在线看| 午夜少妇性影院私人影院在线| 国产高潮白浆在线| 国产三级视频在线观看视主播| chinese粉嫩高潮videohd| 亚洲日本黄色电影免费| 涩涩琪琪丁香久久综合| 性、欧美熟妇| 久久精品视频免费| 尤物无码在线观看| 五月婷婷精品| 亚洲日韩中文字幕日韩Av| 精品囯产AV无码一区二区三区6| 精品高清私拍在线视频| 亚洲欧美中文日韩V在线观看| 亚洲日韩AV韩国精品| 久久亚洲美女久久久久| H 番肉动漫视频大全在线观看| 99麻豆久久久国产精品免费| AV永久天堂| 2020久久婷婷五月| 国产在线孕妇孕交| 美女裸体无遮挡网站| 狠狠操女人视频| 中国亚洲无码| 亚洲第一天堂中文字幕国产精品| 动漫精品3d亚洲一区| 日本国产免费一区不卡在线| 韩国护士吞精囗交视频| 国产精品美女一区二区视频| 孕妇特一级AV片| 超爆乳美女三级在线观看| 久久久久久精品色费色费s| 孕妇无码av无码专区线| 亚洲日本国产综合高清| 一区二区三无码| 狠狠频道一区二区三区| 很污很黄而且免费的网站| 国产成人精品三级在线影院| 办公室秘书在线观看| 天啪天啪综合在线视频| 国产亚洲情侣一区二区无| 最新国产在线不卡黄色网站| 调教済み変态jk扩张调教し| 欧美成人免费高清在线观看| 国产a级不卡片视频不卡片| 白嫩喷水视频好大好爽| 亚洲AV高清在线观看一区二区三区| 亚洲欧美日韩国产先锋影音| 亚洲中文字幕久久精品蜜桃| 68XXXXXXXXX视频| 中文字幕无码免费| 精品夜间视频香蕉| 护士自慰喷水在线观看| 伊大人香蕉久久网| 久久免费老师小说视频| 五十路av在线播放| AV中文字幕DVD水多多| 亚洲精品aⅴ无码精品| AV淘宝国产首页在线最新| 高h纯肉无码视频在线观看| 世界美女大学生被干冒白浆| 久久免费看黄a级毛片| 668看片网尤物视频| h在线观看亚洲电影在线观看| 人妻丰满熟妇av无码区版| 波多野结衣一区二区| 色 av 天堂| yw193尤物高清| 亚洲 无码 制服 日韩 中文| 亚洲国产精品乱码在线观看97| 亚洲人成刺激小说| 三级无码在钱av无码在钱| 玩乡下黄花小处雏女免费视频 | 色婷婷丁香啪| 国产免费11P| 性高湖久久久久久久久| 夜色福利院在线看| 大爆乳大爆乳亚洲高清| 2021亚洲а∨天堂在线观看| 加勒比无码中文字幕| 久久人人爽人人片AV欢迎您| 国产AV巨制| 国产精品精久久久久久无码| 午夜福利网页| 天天摸夜夜添夜夜添无码| 色多多在线日韩| 果冻传媒国产报复老师| 亚洲AⅤ中文无码字幕色| 不卡无遮挡H肉动漫在线播放| aⅴ一区二区三区无卡无码| 美女下面流白浆视频网站| 亚洲无码毛片免费视频在线观看| 精品国产不卡二区| 国产在线偷窥小视频| 国内无遮码无码| 成年网在线观看免费 | 殴美国产中文字幕视频在线观看| 国产欧美丝袜不卡在线| 俄罗斯老熟妇乱子伦视频| 久久精品一本到99热免费| 18禁又黄又爽的网站| 亚洲一区二区三区在线观看网站| 国产高清露脸| 国产黄区18勿进视频免费| 国产激情久久| 40熟妇日本japanese| 久久伊人影院| 又大又硬又黄又粗激情电影| 久久无码人妻影院| 亚州性爱3级| 狼友最新在线观看视频| 丁香五香天堂网卡| 国产精品调教视频一区| 亚洲人成网站www| 精品视频在线观看免费观看 | 2020最新国产激情| 高H肉肉无码视频在线观| 国产精品视频一区二区三区乱码视频| 国产自偷在线播放| 国产欧美久久久精品| 亚洲无遮挡| 乱人伦人妻中文字幕| 久艾草久久综合精品| 在线搞AV地址| 一级毛片不卡顿| 亚洲欧美自拍揄拍| 2018天天亲夜夜高潮流白浆| 日韩亚洲av人人夜夜澡人人爽| 欧美日本成人| 国产成人福利在线视频不卡 | 大伊香蕉在线播放97| 有码 制服有码中文字幕av| 真人作爱试看120分钟30| 亚洲人妖AV免费在线AI| 人妻喷白浆无码系列| 午夜理论片在线观看免费丶 | 男男gv在线播放网站亚洲| 18禁止曰批| 久热亚洲视频| 成人区精品一区二区不卡| 制服丝袜笫一页av天堂| 久久影视久久午夜| 高清国产天干天干天干古装片| 久久久久久久98亚洲精品| jizzjizz欧美69巨大| 丰满少妇αⅴ无码区| 国产精品123| 2019精品日韩产品在线| jk软萌小仙女自慰网站AV| 哟哟AV免费影片| 天做天天爱夜夜爽,少妇| 国内精品自线一区二区三区| 精品女同同性视频在线网| 亚亚洲无码资源| 亚洲国产精品无码成人片久久| FreeXX性欧美最猛黑人| 无码熟熟妇丰满人妻啪啪| 91在线网址尤物| 亚洲色噜一噜噜噜噜噜| 爆乳大森しずか无码,| 四川美女白浆在线| 捆绑白丝jk震动捧娇喘视| 亚洲色AV 性色在线观无码| 宅男噜噜噜66在线观看| 黄久久99黄| 亚洲丝袜在线观看| 2012中文字幕第一页| 呦女网站| 91超碰在线精品| 好大好硬我要喷水了免费视频| 少妇人妻无码精品视频| 一区二区三区美女视频| 97高清国语自产拍高清| 在线播放最新国产无码制服丝袜| 一区二区三区亚洲黑人| 真正的高潮网址AV在线| aⅴ蕾丝丝袜自慰喷水| 十八禁免费观看无遮挡网站| 啦啦啦啦啦视频在线播放免费下载| 国产精品欧美成人片| 一本大道一卡二卡三卡| 午夜福利日本孕妇在线| 无码午夜剧场| 亚洲日韩在线满18点击进入| 好爽毛片一区二区三区四| 亚洲男人的天堂 aⅴ无码| 亚洲呦视频| jk美女网站视频黄频色黄频色| 欧美黄片日韩亚洲一三级片一区| 女教师在办公室被强在线播放| av天堂最新网址在线观看| 亚洲愉拍熟女另类| 日韩在线看片免费人成视频播放 | 国产无套乱子伦精彩是白视频下载| 国产在丝袜线观看| 亚洲啪啪自拍电影院| 国产青年GAY同男视频在线收看| 国产小u女AV| 伊人无码视频12| 午夜岛国福利视频| 爱做综合网| 18禁美女裸体无遮挡动态图片| 粉嫩NUDEBESTSHOWP|